Rozklad zlozonych- soli kwasu fluoro¬ wodorowego (jak fluorek sodowo - krze¬ mowy, fluorek potasowo - krzemowy, fluo¬ rek barowo - krzemowy i t. d.) przez o- grzewanie nastreczal dotychczas nieprze¬ zwyciezone trudnosci, nip. nie udawal sie rozklad fluorku sodowo - krzemowego na fluorek sodu i fluorek krzemu.Ptfzedmiote/m niniejszego wynalazku jest sposób ogrzewania, umozliwiajacy rozklad zlozonych soli kwasu fluorowodo¬ rowego, lub mieszanin takich z ewentual¬ nym dodatkiem innych domieszek. W cza¬ sie rozkladu sole moga sie znajdowac w ruchu, lub w spoczynku, przyczem otrzy¬ muje sie znacznie wieksza ilosc produktów rozkladu, W mysl wynalazku rozklada sie wspo¬ mniane sole przez ogrzewanie, przyczeim materjaly stale utrzymuje sie wewnatrz pieca w ruchu, albo tez utrzymuje sie w ru¬ chu gazowe produkty rozkladu, lub utrzy¬ muje sie w ruchu skladniki stale i gazowe.Ogrzewanie moze byc zewnetrzne lub we¬ wnetrzne.Stwierdzono, ze napiecie np. fluorku krzemu przy rozszczepianiu fluorków .krzemowych- jest stosunkowo male, zwla¬ szcza gdy rozklad odbywa sie ponizej tem¬ peratury spiekania, to napiecie gazowych produktów rozkladu jest bardzo male i dla¬ tego w praktycznych warunkach wydajnosc jest niewystarczajaca.Doswiadczenia wykazaly, ze wywiaza-me sie zaj?9!!^ rozkladu moz¬ na znacznie przyspieszyc i znacznie zwiek¬ szyc wydajnosc w jednostce czasu, jezeli sie <^r2jjB#4 zlozone Iluoirki iziapomoca sto- sowtnyoh gazów lub mieszana* gazowych (np. powietrze), Do takich gazów lub mieszanin gazo¬ wych, których obecnosc wplywa korzyst¬ nie na rozklad wymienionych soli naleza oprócz powietrza para wodna, wodór, spa¬ liny, gaz generatorowy i wogóle gazy re¬ dukcyjne, oflaz ia|lendaiapf. Celowo uzywa sie gazów osuszonych.Zamiast wprowadzac te gazy mozna je wprost wytwarzac w przestrzeni reakcyj¬ nej, wprowadzajcyc takie Kwiatki, z których wymienione gazy powstaja.Inny isjposób osiagniecia celu to znar czy mozliwie dokladnego rozkladu podeiga na ogrzewaniu w prózni, co u- mozliwia wydobycie lotnego fluorku z przerabianej soli juz powyzej temperatury spiekania. Najkorzystniej jest jprzeprowa- dzac proces przy ogrzaniu do temperatury nizszej od temperatury spiekania sie prze¬ rabianego materjalu, bo wtedy lotny fluo¬ rek uchodzi z materjalu stalego bez trud¬ nosci, a równowaga reakcji Na2SiF6 + cie¬ plo = 2NaF + SiF4 przesuwa sie w kie- ruoaku korzy&tiajyiirt dla powstawania poje¬ dynczego ilupdkni i lotnego fluorku.Mozna j.ednak stosowac takze tempe¬ ratury wyzsze, to znaczy takie, które po¬ woduja spiekanie sder lub topnienie przera¬ bianego materjalu, lecz musi sie dbac o mozliwie szybkie oddzielanie sie produk¬ tów rozkladu, a mozna ten cel osiagnac przez znizke cisnienia lotnego fluorku, al¬ bo przez utrzymywanie w ruchu przera¬ bianego materjalu, wzglednie przez zasto¬ sowanie obu srodków.Ruch materjalów stalych jest wazny nietylko z powodów wyzej przytoczonych lecz takze w celu utrzymania scisle okre¬ slonej, temperatury, nip. gdy reakcja sie odbyws, ponizej temperatury spiekania, wzglednie topnienia. Takze w wypadku o- grz^wania powyzej temperatury spiekania ciagly ruch przerabianego matenjalu ula¬ twia wydobywanie sie lotnego fluorku, wskutek czego rozklad jest, praktycznie biorac, zupelny.Przy masowej przeróbce mozna uzywac ogrzewaczy rurowych, które obracajac sie utrzymuja przerabiany materjal w cia¬ glym ruchu, i zarazem przesuwaja go na¬ przód, albo tez mozna uzywac nierucho¬ mych ogrzewaczy, np. stojacych retort, nieruchomych pieców rurowych, pie¬ ców plomiennych, lub tym podob¬ nych, w których przerabiany ma¬ terjal utrzymuje sie w ruchu, np. za- porcoca slimaków transportowych. Moz¬ na tez przerabiany materjal wdmuchiwac de ogrzanych przestrzeni, lub rozdmuchi¬ wac go zapomoca goracych gazów. We wszystkich wypadkach ogrzewanie moze byc wewnetrzna lub zewnetrzne, przy- czem utrzymujac przerabiany materjal w ruchu mozna jednoczesnie znizyc czastko¬ we cisnienie ulatniajacego sie fluorku przez, wprowadzanie gazów albo mieiszanin ga¬ zowych, wzglednie przez obnizanie cisnie¬ nia.Do rozkladu zlozonych lsoli kwasu fluo¬ rowodorowego nadaje sie dobrze obrotowy piec rurowy. Poniewaz przy przeróbce zla¬ zonych soli kwasu fluorowodorowego trze¬ ba dokladnie zachowac okreslona tempera¬ ture, wiec dobrze jest ,{)rzeprawadzac spa¬ lanie w specjalnych urzadzeniach, które zabezpieczaja piec przed miejscowem przegrzaniem. W zwyklych piecach przy¬ czyna przegrzania moze byc mp. stykanie sie przerabianego matenjalu ze scianami, które sa zawsze goretsze. Jezeli spalanie jest wewnetrzne, to moze sie zdarzyc, ze ogrzewany materjal ijest narazony na bez¬ posrednie dzialanie plomienia. Jezeli w celu obnizenia temperatury doprowadza - 2 —sie nadmiar powietrza, to traci sie cieplo i otrzyinuje sie zbyt wielka ilosc gazów.Temperature trzeba regulowac na calej dlugosci pieca w ten sposób, zeby ani sciany pieca, ani gazy nie mialy nigdy temperatury wyzszej od najnizszej tem¬ peratury dopuszczalnej dla danego mate- rjalu, przyczem jednak spalanie powinno byc pod wzgledem ekonomji ciepla jak najkorzystniejsze. Miejscowego przegrza¬ nia nalezy sie obawiac zwlaszcza wtedy, gdy przerabiany materjal nie znajduje sie w ciaglym ruchu. W: tych wypadkach sciany pieca sa silnie nagryzane i szybko sie ni¬ szcza.W ce!u unikniecia tych niedogodnosci mozna zastosowac specjalne urzadzenia, które umozliwiaja spalanie doprowadzane¬ go paliwa w /óznych punktach rozmie¬ szczonych r*a calej dlugosci pieca, lub w pewnej jego czesci, albo tez mozna odgro¬ dzic plomienie, wzglednie plomien i gazy opalowe, od ogrzewanego materjalu zapo- moca scian lub sciany, opózniajacej prze¬ plyw ciepla.Ponizej opisano kilka celowych urza¬ dzen zastosowanych do obrotowego pieca rurowego, który jak wspomniano nadaje sie najlepiej do rozkladu zlozonych fluor¬ ków zapomioca ogrzewania, bo piec umoz¬ liwia nietylko proce® ciagly, lecz wogóle udoskonalenie calej reakcji rozkladu.Na fig, 1 przedstawiono urzadzenie, w ktorem cala ilosc paliwa, np. gazowego rozdziela sie na czesci a kazda z tych cze¬ sci spala sie z taka iloscia powietrza, zeby przekroczenie najwyzszej temperatury do¬ puszczalnej nie bylo mozliwe. Czesc gazu wchodzi do rury polaczonej stale z obra¬ cajacym sie piecem, a z rura ta sa polaczo¬ ne palniki rozmieszczone odpowiednio na calej dlugosci pieca, przyczem uniknieto koniecznosci uzywania dlawików lub in- riych czesci zbyt wrazliwych.Obrotowy piec a yest zaopatrzony w wewnetrzne obmurowanie b (fig. 1). Gaz wchodzi rura c do pierwszej dyszy xl, gdzie spala sie czesci gazu, podwyzszajac w ten sposób temperatury gazów opalowych, za¬ wierajacych jeszcze znaczny procent tle¬ nu. Wlot rury f, do której wchodzi czesc nie^pal cnych gazów, znajduje sie juz w dy¬ szy d albo tuz przy niej. Gaz wchodzacy do rury f nie ma dostatecznej ilosci tlenu, wiec spala sie dopiero w dyszach g i h, zasilanych przez rure /. Temperatura ga¬ zów opalowych w drodze od dyszy d do g i g do h opada, bo cieplo uchodzi przez promieniowanie i przez przewodzenie, lecz I gazy te ogrzewaja sie znowu wskutek sp£- I lania w dyszaiah g i h tók, £e knzywa tem¬ peratttry gazów opalowych posiada "kilka najwyzszych punktów, których polozenie nie przekracza jednak dopuszczalnej wyso¬ kosci. Dostep do pieca nie jest zbytnio utrudfliiofly, tak ze np. oczyszczanie scian pieca od osadu mozna jaszcze wykonac. 1 Jezeli plomienie nie maja sie stykac z przerabianym materjalem, to ttzywa sie u- rzadzenia wedlug fig. 2. W obrotowym pie¬ cu a, zaopatrzonym w wymurowanie 6, znajduje sie rura c, polaczona z piecem na stale. Do rury tej wchodzi dysza d, ptfzez która wprowadza sie gaz, pyl weglowy lub inne paliwo. Plomien wytwarza sie we¬ wnatrz rury c i ogrzewa jej sciany, których grubosc mozna dobierac stosownie do po¬ zadanego spadku temperatury, tak zeby przerabiany materjal stykajac sie z ze¬ wnetrzna powierzchnia rury c nie ulegal szkodliwym przemianom. Cieplo wytwa¬ rzane w rurze c przechodzi do pierscienio¬ wej przestrzeni e obrotowego pieca glów¬ nie przez promieniowanie, lecz takze pfzez konwekcje. Dlugosc rury c jest taka, ze gazy wychodzace z jej wylotu maja juz temiperature dostatecznie niiska.Jezeli sie rure c dostatecznie przedlu¬ zy, to wylot jej znajduje sie poza piecem; wykonanie takie jest potrzebne wtedy, gdygazy ppalowe zawieraja wiele pylu, albo dzialaja szkodliwie na przerabiany mate¬ rjal, ltiib wreszcie przerabiany materjal wy¬ dziela gaJzy, które nie powinny byc roz¬ rzedzane przez gazy opalowe. W takiem wykonaniu, wedlug fig. 2a rura c jest zro¬ biona z materjalu ogniotrwalego tylko w pierwszej czesci, natomiast dalsza czesc tej rury moze byc zrobiona z gorszego ma¬ terjalu. Urzadzenie przedstawione na fig, 1 i 2a mozna skombinowac w raizie potrze¬ by z urzadzeniem przedstawionem na fig. 1 Mozna np, wprowadzic do rury c druge rure wspólsrodkbwa i wykonac ja; tak jak na fig. 1.Gdyby przerabiany materjal mial sklonnosc do zlepiania sie w wieksze bry¬ ly, to w urzadzeniu takiem jak na fig. 2, lub 2la mogloby snalstapic zatkanie pier¬ scieniowej przestrzeni e. Niebezpieczen¬ stwo takie nie zachodzi w piecu wykona¬ nym wedlug fig. 3, gdzie w obrotowym piecu a jest umocowana wspólsrodkowo rura 6. Spalanie odbywa sie przed pier¬ scieniowa przestrzenia lub wewnatrz niej, a przerabiany materjal przesuwa sie przez wewnetrzna rure 6, której gladkie sciany ulatwiaja usuwanie osadów, przyczem kontrola Wnetrza rury b jest latwa, bo nie¬ ma w niej zadnych podpór. Urzadzenie to jest w pewnej mierze odwróceniem urza¬ dzenia przedstawionego na fig. 2a i posia¬ da te same zalety ze wzgledu na odgro¬ dzenie przerabianego materjalu od gazów opalowych. I w tern wykonaniu równiez ru¬ ra wewnetrzna b nie mulsi byc zrobiona w calosci z materjalu wysrako-oginiotrwalego.Gdyby temperatura plomienia miala byc powodem miejscowego przegrzania ma¬ terjalu, to mozna zastosowac dwie lub wiecej komór spalania i osiagnac w ten sposób równomierny rozklad temperatury.Urzadzenie takie przedstawia szkicowo fig, 3a. Przez wnetrze obrotowego pieca a przechodzi rura c, wskutek czego powstaje pierscieniowa przestrzen 6. Przerabiany materjal przechodzi przez rure c. W pierw¬ szej komorze spalania d znajduja sie dysze g, W drugiej komiorze e — dysze /.Dobrze jest jezeli obrotowy piec po¬ siada rozszerzona strefe ogrzewcza. W piecach tego rodzaju materjal znajduje sie nietylko w ciaglym ruchu, lecz takze uklada sie w cienkiej warstwie, co przy¬ czynia sie równiez do ulatwienia procesu rozkladu.Na fig. 4 — 6 przedstawiono przyklad wykonania pieca z rozszerzona strefa o- grzewcza i z ogrzewaniem komorowem a oznacza strefe ogrzewania, 6 strefe pod¬ grzewania, do której wprowadza sie prze¬ rabiany materjal zapomcca urzadzenia wsypowego. Piec jest celowo nieco pochy¬ lony tak, ze Wskutek jego obrotu przera¬ biany materjal posuwa sie inapzród, prze¬ chodzi strefe podgrzewania i ogrzewania, poczem pozostale resztki wchodza do stre¬ fy chlodzenia c i do wysypu d.Paliwo np. olej z powietrza lub gaz dostaje sie z rury e do obracajacych sie rur /, stad do dylszy g. W pierscieniowej przestrzeni h odbywa sie spalanie. Spaliny uchodza wylotami i do kanalu kominowe¬ go k. Gazowe produkty rozszczepiania, któ¬ re powstaja, np. przy rozkladzie zlozonych fluorków, przedostajal sie przez strefe pod¬ grzewania b do urzadzenia odprowadzaja¬ cego je nazewnatrz.Fig. 5 przedstawia przekrój omawiane¬ go pieca wzdluz linji C—D, w celu poka¬ zania podzielonej ewentualnie na czesci przestrzeni pierscieniowej h i wylotu i.Fig. 6 przedstawia przekrój wzdluz li- nji E—F. I oznacza otwory, przez które wychodza z pieca stale pozostalosci prze¬ robionego materjalu.Doswiadczenia wykazaly, ze piec pra¬ cuje bardzo korzystnie, gdy zamiast ruchu obrotowego wykonuje ruch zwrotny, dla¬ tego tez do opisanych pieców mozna zasto- _ ATsowac urzadzenia, które nadaja mu ruch zwrotny zaimiast ruchu obrotowego* Dobre sa tez piece obrotowe, których wewnetrzna przestrzen jest podzielona jak¬ by na komórki, podnoszace przerabiany materjal wgóre i w zrzucajace go z pewnej wysokosci, wskutek czego nie moga powsta¬ wac wieksze bryly.Czesci, znajdujace sie wewnatrz pieca, jak nip. rury, doprowadzajace paliwo, rury grzejne, przez które przechodzi przerabia¬ ny materjal lub gazy opalowe, mozna u- mocowac w piecu sprezyscie, aby im pozo¬ stawic 'pewna swobode ruchu, bo to nie- tylko ulatwia wymiane tych czesci, lecz zapobiega takze wewnetrznym uszkodze¬ niom, wzglednie umozliwia szybkie usunie¬ cie przeszkód; Sprezyste umocowanie wewnetrznych czesci mozna wykonac tak, np. jak poka¬ zuja fig. 7 i 8. Na fig, 7 widac w poprzecz¬ nym przekroju rure grzejna lub doprowa¬ dzajaca a, przez która przeplywaja gazy opalowe lub przerabiany materjal. Litera b oznaczono trzymadlo ruchomego drazka c, który przechodzi przeiz otwór d ze¬ wnetrznej sciany e i zapomoca nakretki /, znajdujacej sie na jego górnym koncu, opiera sie na sprezynie g.Fig. 8 przedstawia to samo urzadzenie w przekroju podluznym pieca.Inme urzadzenie, nadajace sie szcze¬ gólnie do rozszczepiania zlozonych fluor¬ ków, bo zabezpiecza staly ruch przerabia¬ nego materjalu i zapobiega jego spietrza¬ niu sie, sklada sie z jednej lub kilku u- kosnych retort dowolnego ksztaltu, przez które przerabiany materjal przesuwa sie samoczynnie.Wspomniane retorty moga miec postac rur nachylonych lub pochylych powierzch¬ ni, znajdujacych sie w opalanej przestrzeni.Zaleca sie wprawianie tych rur lub pla¬ skich powierzchni w ruch trzaskowy, wzglednie nadawanie im ruchu zwrotnego, bo wtedy przerabiany materjal pfzebywa dluzsza droge zanim wydostanie sie z po¬ chylych retort najzewnatrz.Retorty mozna ogrzewac z zewnatrz, lub wewnatrz, przyczem urzadzenia opa¬ lowe mozna wykonac analogicznie jak w urzadzeniach opisanych powyzej, to zna¬ czy, ze spalanie paliwa moze sie odbywac w kilku miejscach ogrzewanej przestrzeni, a plomienie lub zbyt gorace gazy, albo plo¬ mienie i gazy moga byc odgrodzone od przerabianego materjalu zapomoca scia¬ nek, opózniajacych przeplyw ciepla.Wreszcie fig. 9 przedstawia jeszcze jedna odmiane ,wykonania urzadzenia grzejnego, umozliwiajacego równ:ez ciagly ruch przerabianego materjalu i rozdzial materjalu na cienkie warstwy. Stozkowa czesc obrotowa 1 ogrzewa sie od dolu bez¬ posrednio zapomoca gazu, doprowadzane¬ go do palnika 2, albo posrednio zapomoca kamieni 3, promieniujacyoh cieplo. Spali¬ ny odplywaja rura 4 w ten sposób, ze ,nie stykaja sie iz przerabianym materjalem.Przerabiamy materjal wprowadza sie do ka¬ nalu 5. Materjal ten spadajac styka sie z ko¬ minem 4 i 'podgrzewa sie, a przytem rozsy¬ puje isie na calej powierzchni stozka tak, jak wskazuja kreskowane linje. Ilosc obro¬ tów i pochylenie stozka dobiera sie tak, by przerabiany materjal (np. fluorek kirzemo- wo sodowy) ulegl calkowicie rozkladowi zanim ze stozka spadnie. Stale produkty rozkladu spadaja ze stozka do lejka zbior¬ czego 6, podcfcas gdy lotne produkty zbiera- ja sie w oslonie 7 i odplywaja rura 8.Ewentualnie mozna jeszcze wprowadzac do wnetrza oslony 7 gazyf rozrzadzajace lot¬ ne produkty rozkladu i ulatwiajace ich odprowadzanie rura 8. Przestrzen ponad stozkiem moze miec ksztalt plaski Juih szy¬ bowy. W kazdym razie powinno sie wpro¬ wadzac materjal opalowy do srodka obro¬ towej czesci. . ,¦ Wspomniano juz, ze ogrzewanie oma- — 5 —wlanych urzadzen moze byc rozmaite, moz¬ na sie poslugiwac w tym celu gazem, pylem weglowym, olejem lub elektrycznoscia.Bardzo pewne jest opalanie zapomoca grzejników promieniujacych cieplo, bo wtedy cieplo rozchodzi sie równomiernie, mozna dokladnie regulowac odleglosc grzejników od ogrzewanego materjalu w celu unikniecia miejscowego przegrzania Promieniujajce grzejniki mozna np. wsta¬ wiac wewnatrz ogrzewanej przestrzeni i wywolywac ich promieniowanie przez bez- plomienne spalanie powierzchniowe, np. mieszaniny gazu i powietrza.Opalanie elektryczne jest korzystne z tego wzgledu, ze upraszcza urzadzenie, bo kanaly wylotowe dla spalin staja sie zbedne, wskutek czego kanaly wylotowe dla .lotnych produktów rozkladu mozna rozmiescic wygodniej i racjonalniej. Naj¬ lepiej uzywac grzejników elektrycznych wykonanych w postaci pretów, które wpro¬ wadza sie do ogrzanej przestrzeni czescio¬ wo lub calkowicie. Obrotowe piece z elek- tryoanean ogrzewaniem sa stosunkowo {krót¬ kie, wiec i grzejnik elektryczny nie ma wy¬ miarów zbyt wielkich. Gnzejniki moga byc wykonane w^ten sposób, ze prety zaopa¬ truje sie w osloniete uzwojenie, które roz¬ zarza sse zapomoca pradu elektrycznego.Najlepsze sa prety z weglika krzemu, zna¬ ne pod nazwa pretów silitowydh. Do ogrze¬ wania mozna uzyc wiekszej ilosci grzej¬ ników rozmieszczonych w róznych miej¬ scach ogrzewanej przestrzeni.Przestrzenie, w których odbywa sie roz¬ szczepianie przerabianych materjalów sa zrobione z odpowiednich stopów, np. z sto¬ pów zelaza i niklu, zelaza i chromu, zela¬ za, niklu i chranuui. Stopy te powinny za- wierac malo wegla. Próby wykazaly, ze stopy te sa odporne nietylko na dzialanie ciepla, lecz takze na wspólne dzialanie cie¬ pla i zwiazków fluorowych stalych i lot¬ nych.Oprócz stopów zelaza - niklu i chro¬ mu, mozna tez uzywac stopów, zawieraja¬ cych jeszcze mala (lub stosownie dobrana) domieszke innych metali. Jako takie do¬ mieszki mozna wymieniac mangan, molib¬ den, wolfram, wanad, kobalt, glin, antymon, krzem, Icyne, bizmut. Najwazniejsze sa jednak skladniki stepu wymienione na pierwszem miejscu.Rozszczepiajac zlozone fluorki, np. fluorek krzemowo - sodowy w rurowym piecu obrotowym mozna wprowadzac au¬ tomatycznie gaz potrzebny do zmniejsze¬ nia cisnienia czastkowego, przyczem gaz ten miesza sie z gazem opalowym, co u- mozliwia regulacje temperatury. Poniewaz zanieczyszczenia, które moga samie wnik¬ nac do wnetrza pieca, sa mniej szkodliwe gdy przerabiany materjal jest w ciaglym ruchu, wiec zaleca sie przeprowadzanie procesu sposobem ciaglym.Ciekawe jest, ze przy przeróbce w od¬ powiednio wysokiej temperaturze mozna uniknac ubocznych reakcyj. Naprzyklad mozna w ten sposób uniknac rozkladu flu¬ orku krzemu w obecnosci wody: 3 SiF± -\- 2 H20 = 2 H2SiF6 + Si02. Podobnie moz¬ na tez zapobiec dzialaniu na zlozony fluo¬ rek kwasu siarkowego zawartego w gazie generatorowym, lub dwutlenku wegla powstajacego przy spalaniu gazu generato¬ rowego.Jakkolwiek obecnosc wody nie jest szkodliwa dla omawianego procesu, to jednak zaleca sie uzywanie zupelnie su¬ chych gazów przy dalszem prowadzeniu lotnego fluorku, bo wtedy fimka sie napew- no wszelkich reakcyj ubocznych, zwla¬ szcza przy oziebianiu lotnego fluorku, np. krzemu.Wspomniano juz, ze mozna uzywac spe¬ cjalnych domieszek, które wywiazuja od¬ powiednie gazy, wzglednie pary. Dodajac odpowiednie sole mozna ewentualnie spo- wKtflowac pozadane reakcje bezposrednio z — 6 —zlozohemi fluorkami lub z produktami ich rozkladu.Stosowne domieszki moga ulatwiac roz¬ klad zlozonych soli; w celu przyspieszenia procesu mozna juz naprzód dodac odpo¬ wiednia ilosc tej soli (np. fluorku sodu), która powstaje potem jako produkt roz¬ kladu (nip; fluorku krzemowo - sodowego).Domieszka taka wynosi okolo 10%. Szybki rozklad przerabianych materialów nie do¬ puszcza równiez do ich spiekania sie, nie mówiac juz o tein, ze wydajnosc pieca wzrasta. ' Gazy wylotowe moga byc uzywane je¬ szcze jako opal do przeprowadzania odpo¬ wiednich reakcyj, których produkty po¬ trzebne sa do rozkladu zlazonych fluor¬ ków i t. |p.Sposób podany przez niniejszy wyna¬ lazek umozliwia rozszczepianie zlozonych fluorków w polaczeniu z ich stapianiem, lub spiekaniem, lulb bez stapiania, albo spiekania, przyczem nowa metoda jest ko¬ rzystna tak ze wzgledów gospodarczych jak i technicznych. PL PLThe decomposition of complex salts of fluorohydric acid (such as sodium silica fluoride, potassium silica fluoride, barium silica fluoride, etc.) by heating has been a hitherto insurmountable difficulty, nip. The decomposition of sodium-silicic fluoride into sodium fluoride and silicon fluoride has failed. The present invention is a heating process which decomposes complex hydrofluoric acid salts, or mixtures thereof with the possible addition of other additives. During the decomposition, the salts may be in motion or at rest, and a much larger amount of decomposition products is obtained. According to the invention, the mentioned salts are decomposed by heating, so that the materials remain constantly in motion inside the furnace, or Also, gaseous decomposition products are kept in motion, or solid and gaseous components are kept in motion. Heating may be external or internal. It has been found that the voltage of e.g. silicon fluoride in the cleavage of silicon fluorides is relatively low, especially when the decomposition takes place below the sintering temperature, the voltage of the gaseous decomposition products is very low and therefore in practical conditions the efficiency is insufficient. Experience has shown that the decomposition has been successful. significantly accelerate and significantly increase the efficiency per unit time, if they are complex and with the help of corresponding gases or mixed gases (e.g. air), for such gases or gaseous mixtures, the presence of which favorably influences the decomposition of the abovementioned salts, in addition to air, water vapor, hydrogen, flue gases, producer gas and generally reducing gases, oflase and lendaiapf. Dry gases are used deliberately. Instead of introducing these gases, they can be directly produced in the reaction space, introducing such flowers from which these gases arise. Another way to achieve this goal is to bump or possibly accurately decompose on heating under a vacuum, which makes it possible extraction of volatile fluoride from processed salt already above the sintering temperature. It is most advantageous to carry out the process by heating to a temperature lower than the sintering temperature of the processed material, because then the volatile fluoride escapes from the solid material without difficulty, and the equilibrium of the reaction Na2SiF6 + heat = 2NaF + SiF4 shifts to Kieruoaku is used for the formation of a single liquid and volatile fluoride. However, it is also possible to use higher temperatures, i.e. those that cause sintering or melting of the processed material, but must take care of the fastest possible separation decomposition products, and this can be achieved by reducing the pressure of volatile fluoride, or by keeping the processed material in motion, or by using both. The movement of solids is important not only for the above-mentioned reasons, but also in to maintain a strictly defined temperature, nip. when the reaction takes place below the sintering temperature or below the melting point. Also in the case of heating above the sintering temperature, the continuous movement of the processed material facilitates the release of volatile fluoride, as a result of which the decomposition is practically complete. For mass processing, tubular heaters can be used, which rotate to keep the processed material in the body. motion, and at the same time move it forward, or one may use stationary heaters, e.g., standing retorts, stationary tubular furnaces, flares, or the like in which the processed material is kept in motion , for example, to fasten transport snails. The processed material can also be blown in de heated spaces, or blown with hot gases. In all cases, heating may be internal or external, whereby by keeping the processed material in motion, the partial pressure of escaping fluoride may be simultaneously reduced by introducing gases or gas mixtures, or by lowering the pressure. A rotary tubular furnace is well suited to hydrofluoric therapy. Since the specific temperature must be strictly maintained when processing the hydrogen fluoric acid salts, it is good to carry out combustion in special devices that protect the furnace against local overheating. In conventional furnaces, the cause of overheating may be mp. contact of the processed material with the walls, which are always hotter. If combustion is internal, it may happen that the heated material is exposed to the direct action of a flame. If in order to lower the temperature - 2 - excess air is supplied, the heat is lost and too much gas is obtained. The temperature must be adjusted along the entire length of the furnace so that neither the walls of the furnace nor the gases are at a temperature higher than the lowest temperature permissible for a given material, however, combustion should be the most advantageous in terms of heat economy. Local overheating is especially to be feared when the processed material is not in constant motion. In: these cases, the walls of the furnace are strongly bitten and quickly lowered. In order to avoid these inconveniences, special devices can be used, which allow combustion of the fuel supplied at different points distributed over the entire length of the furnace, or in some part of it, or it is possible to protect the flames, or the flame and fuel gases, from the heated material is protected by a wall or wall, which delays the flow of heat. Below are described some useful devices applied to a rotary tube furnace, which The above mentioned is best suited for the decomposition of complex fluoride by means of a heating flame, because the furnace allows not only a continuous process, but a general improvement of the whole decomposition reaction. Fig. 1 shows a device in which the entire amount of fuel, e.g. gas, is split into parts and each of these parts is burned with enough air that it is impossible to exceed the maximum allowable temperature. Part of the gas enters a pipe permanently connected to the rotating furnace, until the tube is connected with burners appropriately positioned over the entire length of the furnace, avoiding the need to use chokes or other sensitive parts. The rotating furnace is provided with an internal brickwork. b (Fig. 1). The gas enters the pipe c into the first nozzle xl, where it burns up some of the gas, thereby increasing the temperature of the combustion gases, which still contain a significant percentage of oxygen. The inlet of the pipe f, into which part of the non-combustible gases enters, is already in the nozzle or right next to it. The gas entering the pipe f does not have enough oxygen, so it burns only in the nozzles g and h supplied by the pipe /. The temperature of the fuel gases on the way from the nozzle d to giga to h drops, because the heat escapes by radiation and by conduction, but these gases are heated up again as a result of flowing into the nozzle, and it causes gas temperatures. fireballs have "several high points, the position of which, however, does not exceed the permissible height. Access to the furnace is not too difficult, so that, for example, cleaning the walls of the furnace from sediment can be performed easily. 1 If the flames are not to come into contact with the processed material, then This is the name of the apparatus according to Fig. 2. In the rotary furnace a, provided with brickwork 6, there is a pipe c, permanently connected to the furnace. This pipe is equipped with a nozzle d, which introduces gas, coal dust or other The flame is produced inside the c pipe and heats its walls, the thickness of which can be selected according to the desired temperature drop, so that the processed material, contacting the outer surface of c pipe, does not deteriorate. code changes. The heat generated in the tube c enters the annular space e of the rotary kiln mainly by radiation, but also by convection. The length of the pipe c is such that the gases exiting its outlet have a sufficiently low temperature. If the c pipe is sufficiently extended, its outlet is outside the furnace; this embodiment is necessary when the combustion gases contain a lot of dust or are harmful to the processed material, and finally the processed material releases gases which should not be diluted by the fuel gases. In such an embodiment, according to FIG. 2a, the pipe c is made of a refractory material only in the first part, while the remainder of this pipe can be made of inferior material. The device shown in FIGS. 1 and 2a can be combined, if necessary, with the device shown in FIG. 1. For example, a second co-center pipe can be inserted into the pipe and made; as in Fig. 1. If the processed material had a tendency to stick together into larger lumps, then in a device such as in Fig. 2 or 2la, clogging of the annular space e could occur. There is no such risk in the furnace 3, where in the rotary kiln a tube 6 is mounted concentrically. Combustion takes place in front of the annular space or inside it, and the processed material passes through an inner tube 6, the smooth walls of which facilitate the removal of deposits, and control The inside of the pipe b is easy, as there are no supports. This device is to some extent the inversion of the device shown in FIG. 2a and has the same advantages with respect to the protection of the processed material from the fuel gases. And in this embodiment, the inner pipe must not be made entirely of refractory-fire-resistant material. If the temperature of the flame was to cause local overheating of the material, two or more combustion chambers could be used and an even temperature distribution could be achieved. Such a device is shown in a sketchy manner in FIG. Pipe c passes through the interior of the rotary kiln a, resulting in the formation of a ring-shaped space 6. The processed material passes through the pipe c. In the first combustion chamber d there are nozzles g, In the second chamber e - nozzles /. the extended heating zone sits down. In furnaces of this type, the material is not only in continuous motion, but also is deposited in a thin layer, which also contributes to the easier decomposition process. Figs. 4-6 show an example of a furnace with an extended heating zone and chamber heating. a denotes a heating zone, a heating zone, into which the processed material is introduced by means of a charging device. The furnace is deliberately slightly inclined so that due to its rotation, the processed material moves inward, passes the heating and heating zone, and then the remaining residues enter the cooling zone c and discharge d. Fuel e.g. oil from the air or the gas flows from the pipe e to the rotating pipes /, hence to the longer g. Combustion takes place in the ring-shaped space h. The flue gases are discharged through the outlets and into the chimney channel. Gaseous fission products, which are formed, for example, during the decomposition of complex fluorides, pass through the heating zone b to the external exhaust device. Fig. 5 shows a cross-section of the furnace in question along the line C-D, in order to show the ring space h and the outlet i.fig. 6 shows a cross-section along the line E — F. I denotes the openings through which the continuous remnants of the processed material emerge from the furnace. Experience has shown that the furnace works very favorably when instead of rotating it performs a reciprocating movement, therefore, the described furnaces can also be equipped with devices which They give it a reverse motion in the form of rotational motion * Rotary furnaces are also good, the inner space of which is divided into cells, lifting the processed material upwards and dropping it from a certain height, as a result of which no larger lumps can be formed. inside the stove, like a nip. pipes, fuel supply, heating pipes through which the processed material or fuel gases pass, can be fixed in the furnace with a spring to allow them some freedom of movement, because this not only facilitates the replacement of these parts, but also prevents internal damage, relatively allows for quick removal of obstacles; The resilient fastening of the inner parts can be made as, for example, as shown in Figs. 7 and 8. Fig. 7 shows in a cross-sectional view of a heating or feed pipe through which the fuel gases or the processed material flow. The letter b stands for the handle of the movable rod c, which passes through the hole d of the external wall e and, with the aid of the nut /, located at its upper end, rests on the spring g. Fig. 8 shows the same device in the longitudinal section of the furnace. Another device, particularly suitable for splitting complex fluorides, because it secures the constant movement of the processed material and prevents it from damming up, consists of one or more retorts of any shape through which the processed material passes by itself. These retorts may take the form of inclined pipes or inclined surfaces, located in the fired space. It is recommended to make these pipes or flat surfaces in a popping motion or give them a return motion , because then the processed material takes a longer route before it comes out of the sloping retorts to the outside. The retort can be heated outside or inside, while the fuel equipment can be done in the same way as in the devices described above, it means that fuel combustion may be take place in several places of the heated space, and flames or excessively hot gases, or flames and gases may be separated from the processed material by means of walls which delay the flow of heat. Finally, Fig. 9 shows another variation, the design of the heating device, which enables the continuous movement of the processed material and the separation of the material into thin layers. The conical rotating part 1 is heated from below directly by the gas supplied to the burner 2 or indirectly by the stones 3 radiating heat. The burnt pipe 4 flows out in such a way that they do not touch the processed material. We process the material and enter the channel 5. This material, falling down, touches the pipe 4 and heats up, and thus it is distributed over the entire surface of the cone, as indicated by the dashed lines. The number of turns and the inclination of the cone are chosen so that the processed material (eg sodium silicium fluoride) is completely decomposed before the cone drops off. The permanent decomposition products fall from the cone into the collecting funnel 6, while the volatile products collect in the casing 7 and drain the pipe 8. Alternatively, it is also possible to introduce into the casing 7 gases to distribute the volatile decomposition products and facilitate their discharge pipe 8 The space above the cone may be in the form of a flat glass pane. In any case, the opal material should be introduced into the center of the rotating part. . , Ano It has already been mentioned that the heating of electric appliances can be various, one can use gas, coal dust, oil or electricity for this purpose. It is very certain to use heat radiating heaters, because then the heat spreads evenly , the distance between the heaters and the material to be heated can be precisely regulated in order to avoid local overheating. Radiant heaters can, for example, be placed inside the heated space and radiate them by flameless surface combustion, e.g. gas-air mixtures. Electric firing is advantageous in this respect. that it simplifies the device, because the exhaust gas outlet channels become redundant, as a result of which the outlet channels for volatile decomposition products can be arranged more conveniently and rationally. It is best to use electric heaters made in the form of rods, which are introduced partially or completely into the heated space. Rotary electroane heated furnaces are relatively short, so that the electric heater is not very large. The studs can be made in such a way that the rods are provided with a sheathed winding which expands them by means of an electric current. The best are silicon carbide rods, known as silite rods. For heating, more heaters can be used, placed in different places in the heated space. The spaces in which the splitting of the processed materials takes place are made of suitable alloys, for example, alloys of iron and nickel, iron and chromium. , iron, nickel and chranuui. These alloys should be low in carbon. Tests have shown that these alloys are resistant not only to the action of heat, but also to the joint action of heat and solid and volatile fluorinated compounds. In addition to alloys of iron - nickel and chromium, it is also possible to use alloys containing still little (or appropriately selected) admixture of other metals. Examples of such additives are manganese, molybdenum, tungsten, vanadium, cobalt, aluminum, antimony, silicon, icine, and bismuth. The most important, however, are the steppe ingredients mentioned in the first place. By splitting complex fluorides, e.g. silicon-sodium fluoride in a rotary tube furnace, the gas needed to reduce the partial pressure can be automatically introduced, and this gas mixes with the fuel gas, which temperature can be regulated. Since the contaminants which can themselves penetrate the furnace interior are less harmful when the processed material is in continuous motion, it is advisable to carry out the process continuously. Interestingly, by processing at a sufficiently high temperature, side reactions can be avoided. For example, the decomposition of silicon fluoride in the presence of water can be avoided in this way: 3 SiF ± - 1 - 2 H 2 O = 2 H 2 SiF 6 + SiO 2. Likewise, it is also possible to prevent the complex fluoride of the sulfuric acid contained in the producer gas from acting on the complex fluoride, or of the carbon dioxide produced by the combustion of the generator gas. Although the presence of water is not detrimental to the process in question, it is advisable to use completely dry gases. with the further conduct of volatile fluoride, because then all side reactions are likely to occur, especially when cooling the volatile fluoride, e.g. silicon. It has already been mentioned that it is possible to use special admixtures, which make up the appropriate gases or vapors. By adding appropriate salts, it is possible to induce the desired reaction directly with the - 6 - complex fluorides or with their decomposition products. Appropriate admixtures can facilitate the decomposition of complex salts; in order to accelerate the process, a suitable amount of this salt (for example sodium fluoride) which is then formed as a decomposition product (nip; silico-sodium fluoride) may already be added first. This proportion is approximately 10%. The rapid decomposition of the processed materials also prevents their sintering, not to mention thein, that the efficiency of the furnace increases. The exhaust gases can still be used as an opal to carry out the appropriate reactions, the products of which are needed for the decomposition of complex fluorides, and the like. by fusing or sintering them, or without fusing or sintering them, because the new method is advantageous for both economic and technical reasons. PL PL