Uprawniony z patentu: Celanese Corporation, Nowy Jork (Stany Zjed¬ noczone Ameryki) Srodek do palenia Przedmiotem wynalazku jeslt sirOdek do palenia.Opisano dotychczas wiele srodków nadajacych sie do zastapienia tytoniu w artykulach przeznaczo¬ nych do palenia, takich jak papierosy, cygara, ty¬ ton fajkowy iltp. Szerokie zastosowanie handlowe 5 znajduje obecnie tyton wytwarzamy sucha meto¬ da, zgodnie z która rekonstytuuje sie blone z pylu tytoniowego przy uzyciu niewielkiej ilosci np. 5°/o odpowiedniego srodka wiazacego. Inne, opisane srodki tyttonio-'zastepcze sa w zasadzie syntetyczne, io chociaz moga zawierac one nieznacznie ilosci ty to¬ miki w celu nadania produktom zapachu i wygladu bardziej zblizonego do tytoniu.Syntetyczne srodki zastepcze skladaja sie na ogól X5 z palnego substratu zawierajacego modyfikatory spalania, zazwyczaj zwiazki nieorganiczne, które powoduja, ze palony substrat spala sie z szybkoscia podobna do szybkosci spalania liscia tytoniowego.Jako palne substraty stosowano dotychczas na 20 przyklad alfa-celuloze (Kanadyjski opis patento¬ wy nr 702917 i 702919^20) utleniana celuloze, opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3447580 i 3461879), celuloze poddana termicznej degradacji, (Kanadyjski opis patentowy nr 822969), 25 pektyny i sole kwasu alginowego (Belgijski opis patentowy nx 6708411), oraz naturalnie wystepuja¬ ce gumy i zywice roslinne, takie jak guma guara- nowa, guma z ziaren drzewa swietojanskiego, guma tragakantowa, guma arabska i guma karaganowa. 30 W Kanadyjskich opisach patentowych nr nr 039159 i 129069 podano opis szczególnie pozadanego srodka tytonio-zastepczego. Jako palny substrat za¬ wiera on skrobie oraz pochodne skrobi i celulozy, w tym ich sole, posiadajace powtarzalna jedno¬ stke strukturalna anhydroglikoze o ogólnym wzo¬ rze podanym na rysunku w którym co najmniej jeden symbol R oznacza nizsza grupe alkilowa, nizsza grupe hydroksyalkilowa, nizsze grupy kar- boksyalkilowe i kombinacje tych grup, a pozosta¬ le symbole R oznaczaja atomy wodoru.Korzystnie, gdy R oznacza gruipe CH2COOM, CH2CH2CH i CH3, w której M oznacza nietok¬ syczny kation, lub atom wodoru, przy azym korzy¬ stne jest, aby oznaczal on atom metalu alkalicz¬ nego, metalu ziem rzadkich, glinu, zelaza i wodo¬ ru. Przecietny stopien podstawienia atomami wo¬ doru dla takich zwiazków wynosi zazwyczaj od okolo 0,2 do 3,0 grup R na jednostke struktural¬ na a korzystnie od okolo 0,4 do 1,2 grupy R na jednostke strukturalna. Opisialno równiez mieszani¬ ne tych zwiazków jako nadajace sie do powyzszych celów.Jako szczególnie pozadane palne substraty po¬ dawano karboksymetyloceluloze, karlboksyetyloce- luloze, hydrolksyetyloceluloze, karboksymetylohy- droksyetyloceluloze, metyloceluloze, karboksymety- lowana skrobie, zwiazki analogiczne, takie jak ety¬ loceluloza, hydroksypropyloceluloza, karboksyety- loskrobia i ich sole. 8212782127 3 Opisano wiele modyfikatorów spalania nadaja¬ cych sie do zmiany szybkosci spalania wazniej¬ szych palnych substratów. Jako takie modyfikato¬ ry korzystne zastosowanie znajduja na ogól nieto¬ ksyczne zwiazki nieorganiczne to jest zwiazki nie¬ czynne farmakologicznie w sensie wywolywania znacznych efektów ujemnych przy doustnym po¬ dawaniu substancji jako takiej, lub produktów jej spalania.Zgodnie z kanadyjskimi opisami patentowymi nr nr 039159 i 129069, jako modyfikatory spalania sto¬ sowane wraz z innymi palnymi substratami, ko¬ rzystnie stosuje sie zwiazki z kationem sodowym, potasowani,.. c^nksowjim, tytanowym, magnezowym, w^apniowym,T glftjowyWi, krzemowym i zelazowym.JAko modyfikatory $tosuje sie tlenki, weglany i wodorotlenki wymienionych metali. Nadaja sie tu równie* zwisjzki' nieorganiczne wystepujace w sta¬ nie naturalnym, takie jak dolomit, ziemia okrzem¬ kowa, perlit, magnezyt, warmikulit, itp. Modyfi¬ katory spalania laczy sie z palnym substratem za¬ zwyczaj w stosunku od okolo 85: 15 do okolo 15 : 85 a korzystnie w stosunku od okolo 75 : 25 do okolo 25 : 75.Opisane uprzednio mieszanki do palenia (obej¬ mujace tyton wytwarzany metoda sucha i srodki tytonio-zastepcze), przy róznym stopniu uzytecz¬ nosci, wykazuja równiez pewne wady. Przede wszystkim substancje te, gdy stosowane sa jako srodki calkowicie zastepujace tyton, lub gdy za¬ wartosc ich w artykulach tytoniowych jest znacz¬ na, wywoluja podraznienie u palaczy z powodu smaku i zapachu dymu. Ponadto, pozadane jest dodawanie do mieszanki znacznych ilosci nikoty¬ ny, zazwyczaj w postaci soli nikotyny, w celu uzy¬ skania wystarczajacego dzialania nikotynowego,' za¬ dowalajacego dla palaczy. Wiele z tych mieszanek ma takze wlasnosc szybszego spalania sie niz ty¬ ton palony w porównywalnych warunkach.Celem wynalazku bylo zmniejszenie tych wad poprzez dostarczenie srodka do palenia, który w trakcie spalania wywoluje mniejsze podraznienie u palaczy, a takze zawierajacego znacznie mniej¬ sze ilosci nikotyny niz tyton, ale takiego, któr^ daje dym o dzialaniu nikotynowym porównywal¬ nym z dzialaniem dymu tytoniowego, o takiej sa¬ mej w przyblizeniu szybkosci spalania jak tyton.Stwierdzono, ze korzystne wlasnosci srodka do palenia mozna osiagnac przez wprowadzenie do opisanych wyzej mieszanek do palenia stalego zwiazku organicznego, który zawiera co najmniej jedna pierwszorzedowa grupe aminowa bezposred¬ nio zwiazana z atomem wegla to jest grupe —NH2. Zwiazek ten zbudowany jest wylacznie z atomów wegla, wodoru, azotu i tlenu oraz odzna¬ cza sie taka preznoscia pary, ze rozklada sie w trakcie ogrzewania przed odparowaniem. Najko- rzysitniejsze jest zastosowanie zwiazków o budo¬ wie zwiazków alifatycznych, zawierajacych nie wiecej niz 3 grupy aminowe i do okolo 10 ato¬ mów wegla. Stwierdzono, ze zwiazkami spelnia¬ jacymi te wymagania sa zwlaszcza mocznik i we¬ glan guanidyny oraz nizsze aminokwasy zawiera¬ jace do 5 atomów wegla, takie jak glicyna, alani¬ na i kwas asparaginowy.Do celu tego nie nadaja sie zwiazki zawierajace inne atomy niz wegiel, wodór, azot i tlen, gdyz wywoluja one rozklad innych zwiazków, które po¬ woduja podraznienie dymem. Niepozadane jest 5 równiez zastosowanie zwiazków, które odparowu-' ja przed rozkladem. Sa one wówczas wnoszone wraz z dymem do ust palacza i wywoluja podraz¬ nienie. Pozadane jest aby zwdazki te rozkladaly sie w temperaturze 100—500°C a korzystnie 125— 10 300°C. Przesuwajaca sie strefa spalania w pa^ero- sie wywoluje wówczas jeidnorodmy rozklad srodka dodatkowego w poblizu, ale przed czolem plomie¬ nia.Zazwyczaj stosuje sie do 5°/o pierwszorzedowej 15 aminy w przeliczeniu na calkowity ciezar mie¬ szanki do palenia, z tym, ze najkorzystniejsze jest stezenie Okolo 0J5 do 3,0°/o. Przy uzyciu ilosci mniejszej niz 0,5% i wiekszej od 5% nie obser¬ wuje sie znacznych zmian dymu z wyjalkiem nie- 20 pozadanego zmniejszenia szybkosci spalania.Obecnosc wymienionych dodatków w mieszance do palenia wzmaga dzialanie nikotyny w dymie.Dla ilustracji, lisc zwyczajnego tytoniu zawiera okolo 1,5 do 2,0% nikotyny w postaci jej soli. 25 Zgodnie z wynalazkiem, w celu uzyskania dymu o dzialaniu nikotyny porównywalnym z dzialaniem dymu tytoniowego, srodek do palenia musi zawie¬ rac jedynie do okolo 0,6% a zazwyczaj tylko oko¬ lo 0,1 do okolo 0,2% nikotyny. Uzyskanie zadawa- 30 lajacych wyników przy takiej malej ilosci nikotyny daje nie tylko oszczednosci ekonomiczne lecz zmniejsza oczywiscie ilosci nikotyny wdychanej przez palacza. Jak wspomniano, nikotyne wpro¬ wadza sie na ogól do srodka w postaci soli. Od- 35 powiednimi solami sa na przyklad cytrynian, wi¬ nian i octan nikotyny.Srodek wedlug wynalazku oprócz substratu pal¬ nego, tytoniu i modyfikatorów spalania, moze za¬ wierac substancje dodatkowe. Do takich substan- 40 cji dodatkowych zalicza sie modyfikatory popio¬ lu, takie jak wlókno szklane i wlókno organicz¬ ne, modyfikatory smaku i zapachu, takie jak eks¬ trakty tytoniowe, syntetyczne srodki smakowe lub cukry, substancje barwiace, takie jak wegiel, barw- 45 niki zywnosci i nieorganiczne pigmenty, plastyfi¬ katory i srodki pochlaniajace wilgoc, takie jak glikol butylenowy, gliceryna i glikol propylenowy oraz czynniki zwilzajace.Artykuly do palenia mozna wytwarzac calkowi- 50 cie ze srodków tytonio-zastepczych lub z miesza¬ nek o pozadanym stosunku tego srodka z tyto¬ niem, tytoniem rekonstytuowanym lub z inny¬ mi srodkami tytonio-zastepczymi.Nastepujace przyklady ilustruja wynalazek nie 55 ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Substancje nadajaca sie do za¬ stosowania jako srodek tytonionzastepczy wytwa¬ rza sie przez jednorodne zmieszanie nastepujacych substancji w 120 ml wody: 12,0 g (0,7 D.S.) soli 60 sodowej karboksymetylocelulozy, 12,0 g dolomitu, 15,00 g ziemi okrzemkowej, 0,4 g wegla, 3,0 g sub¬ stancji pochlaniajacej wilgoc, 1,2 g wilgotnej, wy¬ trzymalej zywicy i 1,0 g mocznika. Mieszanine odlewa sie nastepnie w postaci blony, rozdrabnia 65 sie i wytwarza papierosy.5 82127 6 Tak przygotowane papierosy spala sie w me¬ chanicznym urzadzeniu zaciagajacym 35 ml dymu w ciagu 2 sekund w 60-cio sekundowym cyklu.Okresla sie spadek cisnienia, to jest opory prze¬ plywu wy1sitejpu(jace przy iprizaciaigamdu powietaa przez kolumne z szybkoscia 17,5 ml/minute. Ciezar smól oznacza sie przepuszczajac dym papieroso¬ wy pnzez specjalny tatmipori (saczek Oanr/bridge), na którym pozostaje 99,9% osadu i tampon wazy sie przed i po spaleniu papierosa. Termin „liczba za¬ ciagniec" oznacza liczbe zaciagniec potrzebna do spalenia papierosa do ogarka o dlugosci 30 mm. pH w glównym strumieniu dymu oznacza sie zbierajac dym w lapaczu wypelnionym bawelna.Bawelne plucze sie kilkakrotnie zdejonizowana wóda i mdenzy sie pH uzyskanego rozfflwloru.W tablicy 1 przedstawiono dane uzyskane dla tej mieszanki papierosowej i dla podobnie przygo- % NaCMC 28,1 27,9 28,6 27,5 26,8 tyton % mocznika 0 0,58 1,91 2,29 4,47 Ciezar papierosa gramy 1,27 1,27 1,16 1,28 1,28 1,10 Tablica Spadek cisnienia mm H20 34 24 26 35 27 70 L 1 Liczba zaciagniec 6,2 6,5 6,1 7,1 8,0 10,0 Ciezar smól na mokro mg/pap. 4,9 5,6 3,5 6,9 6,6 28,7 Ciezar smól na sucho mg/pap. 3,9 4,5 2,9 5,5 5,3 24,7 PH 5,6 6,1 NO* 7,5 8,5 5,5 * NO — nie oznaczano towywanych próbek, które zawieraja równowazne ilosci wszystkich skladników z wyjatkiem moczni¬ ka, którego ilosci wynosza kolejno 0, 0,25, 0,80, 1,0 i 2,0 g. Dla porównania przedstawiono przeciet¬ ne wyniki uzysltóiwane dla tytoniu.Przyklad II. Zawartosc organicznych sklad¬ ników w fazie gazowej okreslano metoda chro¬ matografii gazowej. Badania przeprowadzono dla srodka tytonionzastepczego w postaci blony za¬ wierajacej 29,5% soli sodowej karboksyrcietyloce- lulozy, 27% dolomitu 31,9% ziemi okrzemkowej, 1% wegla, 8,1% plastyfikatora i pigmentu oraz Tablica 2 Aldehyd octowy Aceton Acetonitryl Akroleina Benzen Furan Cyjanowodór Aldehyd izamaslowy Fenol Aldehyd propionowy Nitryl kwasu propionowego Benzopiren Tlenek wegla Jednostki g/z g/z g/z g/z g/z g/z g/p g/z g/p g/z g/z g/100 p % obj.Tylko tyton 52,3 28,6 12,2 6,3 6,1 3,9 389,0 3,1 117,4 4,6 5,4 2,3 3,6 30% srodka za¬ stepczego 48,8 23,8 12,1 4,8 5,4 3,1 — 2,1 60,2 3,8 3,6 2,9 3,0 50% srodka za¬ stepczego 45,0 24,7 11,1 4,1 4,2 2,6 6,3 2,0 47,1 3,3 3,5 2,6 2,8 100% srodka za¬ stepczego 39,0 19,1 3,8 2,0 . 2,7 1,8 5,6 0,5 5,0 W 0,9 1,4 2,3 z — zaciagniecie p — papieros 2,5% mocznika. Zbadano takze mieszanki zawie¬ rajace 30 i 50% mieszanki oraz tyton. Typowymi sposobami oznaczano równiez zawartosc cyjano¬ wodoru, fenolu, tlenku wegla i benzopirenu. Wy¬ niki tych oznaczen przedstawiono w tablicy 2.Przyklad III. Z blony zawierajacej mocznik82127 Tablica 3 1 28,1 27,6 °/o mocznika 0 1,84 Ciezar papie¬ rosa giraimy 1,2 1,2 Liczba zaciagniec 6,1 7,4 Ciezar smól na mokro mg/pap. 5,3 5,9 Ciezar smól na sucho mg/pap. 4,9 4,8 i bez mocznika wytwarzano papierosy* które ba¬ dano sposobem podanym w przykladzie I, z tym, ze zamiast NaCMC stosuje sie karboksymetylohy- droksyetyloceluloze (CMHEC). Wyniki podano w tablicy 3. 15 J nika do mieszalniki zmniejsza ciezar simól nla mo¬ kro ioraiz zwieksza liiczlbe zaciagniec do wartosci zblizonej dla tytoniu.Przyklad IV. Z blony zawierajacej mocznik % MC 28,1 27,6 °/o mocznika 0 1,84 Tablica 4 Ciezar papie¬ rosa gnamy 1,4 1,4 Liczba zaciagniec 6,8 9,0 Ciezar smól na mokro mig/pap. 20,2 22,4 Ciezar smól na sucho mg/pap. 16,9 18,8 i bez mocznika wytwarzano papierosy, które ba¬ dano sposobem podanym w .przykladzie I, z tym, ze zamiast NaCMC stosuje sie metyloceluloze (MC).Wyniki podano w tablicy 4. 30 Przyklad V. Z blony zawierajacej mocznik i bez mocznika wytwarzano papierosy, które bada¬ no sposobem podanym w przykladzie I, z tym, ze zamiast NaCMC stosowano hydroksyetyloceluloze Tablica 5 °/o HEC 29,5 28,9 °/o mocznika 0 1,93 Ciezar papie¬ rosa gramy 1,6 1,6 Liczba zaciagniec 6,0 8,2 Ciezar smól na mokro mg/pap. 7,8 7,7 Ciezar smól na sucho mg/pap. 6,7 6,7 (HEC) oraz wprowadzano 33,3% srodka pochlania¬ jacego wilgoc. Wyniki przedstawiono w tablicy 5.Przyklad VI. Z blony zawierajacej mocznik i bez mocznika wytwarzano papierosy, które ba¬ dano sposobem podanym w przykladzie I, z tym, ze zamiast NaCMC stosuje sie sól sodowa karbo- 40 45 ksyetylocelulozy w tablicy 6.(NaCEC). Wyniki przedstawiono I w tym przypadku obserwuje sie zmniejszenie ciezaru smól na mokro gdy do mieszanki wpro¬ wadzi sie moaznik.Tablica 6 •/o NaCEC 28,1 27,8 •/o mocznika 0 1,16 Ciezar papie¬ rosa gramy 1,2 1,2 Liczba zaciagniec 6,9 7,6 Ciezar smól na mokro mg/pap. 9,0 8,2 Ciezar smól na sucho mg/pap. 7,2 6,7 Przyklad VII. Z blony zawierajacej mocznik i bez mocznika wytwarzano papierosy, które ba¬ dano sposobem podanym w przykladzie I, z tym, ze zamiast dolomitycznego wapienia stosuje sie 65 tlenek cyniku. Wyniki przedstawiono w ta¬ blicy 7. Wprowadzenie mocznika do tej mieszanki znacz¬ nie zmniejsza zawartosc smól.82127 Tablica 7 10 °/o NaCMC 31,0 30,4 °/o ZnO 31,0 30,4 °/o mocznika 0 2,03 Ciezar papie¬ rosa gramy 1,8 1,8 Liczba zaciagniec 9,4 10,4 Ciezar smól na mokro mg/pap. 8,5 3,8 Ciezar smól na sucho mig/pap. 6,6 3,1 Przyklad VIII. Z blony zawierajacej mocz¬ nik i bez mocznika wy/twanzano papierosy, które badano sposobem podanym w przykladzie I, z tym, ze polowe NaCMC (wagowo) zastepuje sie pekty- nEimi. Wyniki przedstawiono w 'tablicy 8.I tu obserwuje sie znaczne zmniejszenie zawar¬ tosci smól gdy w mieszaninie wystepuje mocznik.Tablica 8 °/o NaCMC 14,1 13,8 °/o pektyn 14,1 13,8 °/o mocznika 0 1,84 Ciezar papie¬ rosa gramy 1,3 1,3 Liczba zaciagniec 6,0 7,5 Ciezar smólna mokro mig/pap. 8,4 5,2 Ciezar smól na sucho mg/pap. 6,6 4,2 Przyklad IX. Z blony zawierajacej mocznik i bez mocznika wytwarzano papierosy, które ba¬ dano sposobem podanym w przykladzie VIII, z tym, ze zamiast pektyn stosuje slie gume guananowa.Wyniki przedstawiono w tablicy 9.Obecnosc mocznika w mieszance znacznie zmniej¬ sza zawartosc smól.Tablica 9 •/o Na CMC . 14,1 13,8 °/o gumy gua- ranowej 14,1 13,8 Vo mocznika 0 1,84 Ciezar papie¬ rosa gramy 1,4 1,4 Liczba zaciagniec 7,1 10,3 Ciezar smól na mokro mg/pap. 4,6 1,9 Ciezar smól na sucho mg/pap. 3,7 1,5 Przyklad X. Z blony zawierajacej mocznik i bez mocznika wytwarzano recznie papierosy, któ¬ re badano sposobem podanym w przykladzie I, z tym, ze zamiast NaCMC stosuje sie alginian so¬ dowy jako organiczne spoiwo. Wyniki przedsitawio- 45 no w tablicy 10.Wprowadzenie mocznika do mieszanki powoduje wyrazne zmniejszenie zawartosci smól. °/o alginianu sodowego 25,9 25,4 D/o mocznika 0 2,25 Tablica 10 Ciezar papierosa gramy 1,3 1,3 Liczba zaciagniec 8,3 7,7 Ciezar smól na 'mokro mg/pap. 8,5 5,3 Ciezar smól na sucho mg/pap. 6,6 4,1 Przyklad XI. Srodek tytonionzastepczy wy¬ twarzano przez jednorodne zmieszanie z woda i odlanie blony z nasitepujacyoh skladn'ików: 6,0 g soli sadowej karboksymetylocelulozy, 12,0 g dolomi¬ tu 10,0 g ziemi okrzemkowej, 8,0 g proszku moc¬ nego tytoniu, 4,0 g proszku jasnego tytoniu, 0,18 g srodków barwiacych, 1,0 g srodka pochlaniajacego wilgoc i 0,3 g oslonki tytoniu. Blone rozdrabnia sie i formuje z niej papierosy, które bada sie spo¬ sobem opisanym w przykladzie I. Papierosy wy¬ twarzano równiez z takiej samej mieszanki zawie¬ rajacej dodatkowo 0,5 g, tj. 1,22% mocznika. Wy¬ niki uzyskane dla tych dwóch mieszanek przed¬ stawiono w tablicy 11.11 82127 Tablica 11 12 % mocznika ¦w suchej mieszaninie | s 0 1,22 Ciezar papierosa gramy 1,3 1,35 Liczba zaciagniec 7,0 7,2 Ciezar smól na mokro mg/pap. 11,2 10,9 Ciezar smól na sucho mg/pap. 9,4 9,4 Stwierdzono, ze papierosy wytwarzane z mie¬ szanki zawierajacej mocznik wywoluja lepsze dzia¬ lanie nikotynowe i mniej draznia palaczy niz pa¬ pierosy bez mocznika. Wyniki te wskazuja, ze przy zastosowaniu mocznika jako dodatku, podobne mie¬ szanka zawierajace mniej dodawanej nikotyny po¬ winny dawac strumien dymu wywolujacy wystar¬ czajace fizjologicznie dzialanie nikotynowe.Przyklad XII. Rekonstytuowany tyton, w 15 postaci opisanej w przykladzie I (rozdrobniony), umieszcza sie w odpowiednim pojemniku, w któ¬ rym- substancje mozna zmieszac przy uzyciu ku¬ lek. Na tyton natryskuje sie 10%-owy, wodny roztwór mocznika w takiej ilosci, aby zawartosc mocznika wynosila 2,5%. Z uzyskanej w ten spo¬ sób, rozdrobnionej mieszanki wytwarza sie papie¬ rosy, które bada sie sposobem opisanym w przy¬ kladzie I. Wyniki przedstawiono w tablicy 12.Tyton rekonstytuowany Tyton rekonstytuowany + 2,5%" mocznika Tablica Liczba zaciagniec 7,6 8,4 12 Ciezar smól na mokro mg^pap. 19,6 21,2 Ciezar smól na sucho mg/pap. 16,8 17,8 Stwierdzono, ze rekonstytuowany ;tyton z dodat¬ kiem 2,5% mocznika wywoluje mniejsze podraz¬ nienie niz papierosy bez mocznika.Przyklad XIII. Naturalny tyton rozdrabnia sie i poddaje obróbce opisanej w przykladzie XII oraz wytwarza sie z niego papierosy, które badano sposobem podanym w przykladzie I. Uzyskane wynikli przedstawiono w itablicy 13.Tyton Tyton + 2,5% mocznika Tablica Liczba zaciagniec 12,2 13,6 13 Ciezar smól na mokro mg/pap. 38,8 37,5 Ciezar smól na sucho mg/pap. 32,6 .31,3 Stwierdzono, ze papierosy z tytoniu poddanego takiej obróbce i zawierajace mocznik wywoluja mniejsze podraznienie niz tyton nie poddany ta¬ kiemu dzialaniu.Przyklad XIV. 22 g poddanej degradacji termicznej celulozy, przygotowanej zgodnie z pa¬ tentem kanadyjskim nr 822969, miesza sie z woda ma jednorodna mieszanine z dodatkiem 1,0 g gli¬ ceryny, 4,0 g soli sodowej karboksymetylocelulo- zy (0,7 D.S. — dziala jako spoiwo) i 0,5 g mocz- 50 nika. Uzyskana substancje odlewa sie w postaci arkuszy, z których formuje sie papierosy. W tabli¬ cy 14 zestawiono wyniki badan dla tej mieszanki oraz dla mieszanki podobnie przygotowanej lecz nie zawierajacej mocznika. % mocznika 0 1,82 Tablica 14 Ciezar papierosa gramy 0,75 0,75 Liczba zaciagniec 5,1 7,0 Ciezar smól na mokro mg/pap. 5,9 9,4 CiezaT smól na sucho mg/pap. 7,7 11,282127 13 14 Stwierdzono, ze papierosy wytwarzane z mie¬ szanki zawierajacej mocznik sa zmacanie mniej drazniace w smaku niz te, które nie maja mocz¬ nika.Przyklad XV. Sposobem podanym w przy¬ kladzie I wytwarza sie blone i z niej przygoto¬ wuje sie recznie papierosy. Zamiast mocznika sto¬ suje sie weglan guanidyny, kwas asparaginowy, glicyne lub /^alanine. Papierosy zawierajace te dodatki równiez; wykazuja lepsze wlasnosci sma¬ kowe w porównaniu z mieszankami kontrolnymi. PL PLPatent proprietor: Celanese Corporation, New York (United States of America) Smoking Substance The subject of the invention is a smoking syrup. Many substances have been described so far that can replace tobacco in smoking articles such as cigarettes, cigars, etc. ¬ pipe ton iltp. Currently, tobacco is widely used for commercial purposes. We manufacture a dry method whereby the film is reconstituted from tobacco dust with a small amount of, for example, 5% of a suitable binder. The other titanium substitutes described are essentially synthetic, and although they may contain slight amounts of this tobacco in order to give the products a tobacco-like flavor and appearance. Synthetic substitutes generally consist of a combustible substrate containing combustion modifiers. , usually inorganic compounds that cause the burnt substrate to burn at a rate similar to that of tobacco leaf. The combustible substrates have so far been, for example, alpha-cellulose (Canadian Patent Nos. 702917 and 702919 20), oxidized cellulose, descriptions U.S. Patent Nos. 3,447,580 and 3,461,879), thermally degraded cellulose (Canadian Patent No. 822,969), pectins and alginic acid salts (Belgian Patent No. 6,708,411), and naturally occurring gums and plant resins such as guarana gum, gum from the Swietojanski tree grains, gum tragacanth, gum arabic and gum karagan. Canadian Patent Nos. 039159 and 129,069 describe a particularly desirable tobacco substitute. As a combustible substrate, it contains starches and starch and cellulose derivatives, including their salts, having an anhydroglycose repeating structural unit of the general formula given in the figure where at least one R symbol represents a lower alkyl group, a lower hydroxyalkyl group. lower carboxyalkyl groups and combinations of these groups, and the remaining R symbols represent hydrogen. Preferably, R is CH2COOM, CH2CH2CH and CH3 groups, where M is a non-toxic cation, or a hydrogen atom, preferably it is to be an alkali metal, rare earth metal, aluminum, iron and hydrogen atom. The average degree of hydrogen substitution for such compounds is generally from about 0.2 to 3.0 R groups per structural unit, and preferably from about 0.4 to 1.2 R groups per structural unit. Mixtures of these compounds have also been described as being suitable for the above purposes. Carboxymethylcellulose, carlboxyethylcellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyloxymellulose, methylcellulose analogs, cellulose analogs, cellulose analogs, cellulose analogs, cellulose analogs, etc. hydroxypropyl cellulose, carboxyethyl starch and their salts. A number of combustion modifiers have been described which are suitable for altering the combustion rate of more important combustible substrates. Preferred modifiers are generally non-toxic inorganic compounds, that is, pharmacologically inactive compounds in the sense of producing significant adverse effects upon the oral administration of the substance as such or its combustion products. According to Canadian Patents No. 039159, and 129069, as combustion modifiers for use with other combustible substrates, compounds with sodium, potassium, cationic, titanium, magnesium, calcium, carbon dioxide, silicon and iron cations are preferably used. $ the oxides, carbonates and hydroxides of the metals mentioned are used. Naturally occurring inorganic compounds such as dolomite, diatomaceous earth, perlite, magnesite, warmiculite, etc. are also suitable. Combustion modifiers are usually associated with a combustible substrate in a ratio of about 85: 15 to about 15:85 and preferably in a ratio of about 75:25 to about 25:75. The previously described smoking blends (including dry-made tobacco and tobacco substitutes), with varying degrees of utility, also show some disadvantages. First of all, these substances, when used as a complete replacement for tobacco, or when their content in tobacco products is significant, cause irritation to smokers due to the taste and smell of the smoke. Furthermore, it is desirable to add significant amounts of nicotine to the mixture, usually in the form of a nicotine salt, in order to obtain a sufficient nicotinic effect to satisfy smokers. Many of these mixtures also have the property of burning faster than tobacco smoked under comparable conditions. The aim of the present invention was to reduce these drawbacks by providing a smoking agent which, when burned, causes less irritation to smokers, and also contains much less nicotine. than tobacco, but one that produces a smoke with a nicotinic effect comparable to that of tobacco smoke, with a burning rate approximately equal to that of tobacco. It has been found that the beneficial properties of a smoking agent can be achieved by incorporating into the mixtures described above for smoking a solid organic compound that contains at least one primary amine group directly bonded to a carbon atom, ie the —NH2 group. This compound is composed exclusively of carbon, hydrogen, nitrogen and oxygen atoms, and has such a vapor permeability that it decomposes on heating before evaporation. The most preferred is the use of compounds with the structure of aliphatic compounds containing no more than 3 amino groups and up to about 10 carbon atoms. It has been found that compounds meeting these requirements are, in particular, urea and guanidine carbonate, and lower amino acids containing up to 5 carbon atoms, such as glycine, alanine and aspartic acid. Compounds containing other atoms than other atoms are not suitable for this purpose. carbon, hydrogen, nitrogen and oxygen as they break down other compounds that cause smoke irritation. It is also undesirable to use compounds that evaporate before decomposition. They are then carried with the smoke into the smoker mouth and cause irritation. It is desirable that these compounds decompose at a temperature of 100-500 ° C and preferably 125-300 ° C. The shifting combustion zone in the burn then induces a variety of decomposition of the additive in the vicinity of, but in front of the flame front. Typically up to 5% of the primary amine is used based on the total weight of the smoking mixture, including that about 0J5 to 3.0 ° / o is most preferred. When using amounts of less than 0.5% and greater than 5%, no appreciable changes in the smoke are observed, except for an undesirable reduction in the burning rate. The presence of these additives in the smoking mix enhances the effect of nicotine in the smoke. tobacco contains about 1.5 to 2.0% nicotine as its salt. According to the invention, in order to obtain smoke with a nicotine effect comparable to that of tobacco smoke, the smoking agent must contain only up to about 0.6%, and usually only about 0.1 to about 0.2%, of nicotine. Obtaining satisfactory results with such a small amount of nicotine not only saves economic but of course reduces the amount of nicotine inhaled by the smoker. As mentioned, nicotine is generally incorporated in the form of a salt. Suitable salts are, for example, citrate, tartrate, and nicotine acetate. The composition of the invention may contain additives in addition to the combustible substrate, tobacco and combustion modifiers. Such additives include ash modifiers such as glass fibers and organic fibers, flavor modifiers such as tobacco extracts, synthetic flavors or sugars, colorants such as carbon, color - Foods and inorganic pigments, plasticizers and desiccants, such as butylene glycol, glycerin and propylene glycol, and wetting agents. the ratio of this additive with tobacco, reconstituted tobacco or other tobacco substitutes. The following examples illustrate the invention without limiting its scope. Example I. A substance suitable for use as a tobacco substitute is prepared by uniform mixing. of the following substances in 120 ml of water: 12.0 g (0.7 DS) 60 sodium carboxymethyl cellulose, 12.0 g dolomite, 15.00 g diatomaceous earth 0.4 grams of carbon, 3.0 grams of a humectant, 1.2 grams of a moist, strong resin, and 1.0 grams of urea. The mixture is then poured into a film, crushed 65 and made into cigarettes.5 82127 6 The cigarettes prepared in this way are burned in a mechanical device which draws 35 ml of smoke in 2 seconds in a 60-second cycle. There is a pressure drop, i.e. the flow resistance of the exuded flow (which was blown through the column at a rate of 17.5 ml / min. The tar weight is determined by passing cigarette smoke through a special tatmipori (Oanr / bridge filter), on which 99.9% of the sediment and a tampon remain. are weighed before and after smoking a cigarette. The term "number of lags" means the number of puffs needed to burn a cigarette to a 30 mm long stub. The pH in the mainstream smoke is defined as collecting smoke in a cotton catcher. The cava is rinsed several times with deionized water and The pH of the obtained diffusion varies. Table 1 shows the data obtained for this cigarette mixture and for similarly prepared NaCMC 28.1 27.9 28.6 27.5 26.8 tobacco% urea 0 0.5 8 1.91 2.29 4.47 Weight of cigarette grams 1.27 1.27 1.16 1.28 1.28 1.10 Table Pressure drop mm H20 34 24 26 35 27 70 L 1 Number of puffs 6.2 6 , 5 6.1 7.1 8.0 10.0 Weight of wet tar mg / pap. 4.9 5.6 3.5 6.9 6.6 28.7 Weight tar dry mg / pap. 3.9 4.5 2.9 5.5 5.3 24.7 PH 5.6 6.1 NO * 7.5 8.5 5.5 * NO - samples containing equal amounts of all components were not determined with the exception of urea, which amounts to 0, 0.25, 0.80, 1.0 and 2.0 g respectively. For comparison, the average results for tobacco are shown. Example II. The content of organic constituents in the gas phase was determined by gas chromatography. The research was carried out for a tobacco substitute in the form of a sheet containing 29.5% sodium carboxyethyl cellulose, 27% dolomite, 31.9% diatomaceous earth, 1% carbon, 8.1% plasticizer and pigment, and Table 2 Acetaldehyde Acetone Acetonitrile Acrolein Benzene Furan Hydrogen cyanide Isamaldehyde Phenol Propionaldehyde Propionic acid nitrile Benzopyrene Carbon monoxide Units g / g / g / g / g / g / g / pg / g / pg / g / g / 100 p% v / v Tobacco only 52.3 28 , 6 12.2 6.3 6.1 3.9 389.0 3.1 117.4 4.6 5.4 2.3 3.6 30% of surrogate 48.8 23.8 12.1 4.8 5.4 3.1 - 2.1 60.2 3.8 3.6 2.9 3.0 50% of the reagent 45.0 24.7 11.1 4.1 4.2 2 , 6 6.3 2.0 47.1 3.3 3.5 2.6 2.8 100% reagent 39.0 19.1 3.8 2.0. 2.7 1.8 5.6 0.5 5.0 W 0.9 1.4 2.3 z - puff - cigarette 2.5% of urea. Blends containing 30% and 50% of the blend and tobacco were also tested. The contents of hydrogen cyanide, phenol, carbon monoxide and benzopyrene were also determined by conventional methods. The results of these determinations are shown in Table 2. Example III. From urea-containing film 82127 Table 3 1 28.1 27.6% urea 0 1.84 Giraim cigarette weight 1.2 1.2 Punch number 6.1 7.4 Wet tar weight mg / pap. 5.3 5.9 Weight dry tar mg / pap. 4.9 4.8 and without urea, cigarettes were produced which were tested as in Example 1, except that carboxymethyl hydroxyethyl cellulose (CMHEC) was used instead of NaCMC. The results are given in Table 3. 15 Joules for mixers reduce the weight of the salt to the wet and dry, and increase the number of inputs close to that of tobacco. Example IV. From urea-containing foil% MC 28.1 27.6% urea 0 1.84 Table 4 Weight of the cigarette rolled 1.4 1.4 Number of pits 6.8 9.0 Weight of wet tar. 20.2 22.4 Weight dry tar mg / pap. 16.9 to 18.8 and without urea, cigarettes were produced which were tested as in Example 1, except that methyl cellulose (MC) was used instead of NaCMC. The results are given in Table 4. Example 5 From urea-containing membrane Cigarettes were produced without urea and tested as in Example 1, except that hydroxyethyl cellulose was used instead of NaCMC. Table 5% HEC 29.5 28.9% Urea 0 1.93 Weight of cigarette grams 1 , 6 1.6 Number of puffs 6.0 8.2 Weight of wet tar in mg / pap. 7.8 7.7 Weight dry tar mg / pap. 6.7 6.7 (HEC) and 33.3% of a desiccant was incorporated. The results are shown in Table 5. Example VI. Cigarettes were manufactured from urea-containing and without urea and were tested as in Example 1, except that sodium carboxyethylcellulose in Table 6 (NaCEC) was used instead of NaCMC. The results are shown and in this case a reduction in the weight of wet tar is observed when the mixture is mixed with the introduction of a greaseproof. Table 6% NaCEC 28.1 27.8% Urea 0 1.16 Weight of cigarette grams 1.2 1.2 Number of puffs 6.9 7.6 Tar weight wet mg / pap. 9.0 8.2 Weight dry tar mg / pap. 7.2 6.7 Example VII. Cigarettes were made from urea-containing and urea-free film and tested as in Example 1, except that cynic oxide was used instead of dolomitic limestone. The results are shown in Table 7. Incorporation of urea into this mixture significantly reduces the tar content. 82 127 Table 7 10% NaCMC 31.0 30.4% ZnO 31.0 30.4% Urea 0 2 , 03 Weight of cigarette grams 1.8 1.8 Number of puffs 9.4 10.4 Weight of wet tar mg / pap. 8.5 3.8 Weight of dry tar, mig / pap. 6.6 3.1 Example VIII. Cigarettes were prepared from urea-containing and without urea, which were tested as in Example 1, except that half of the NaCMC (by weight) was replaced with pectin. The results are shown in Table 8, and a significant reduction in tar content is observed when urea is present in the mixture. Table 8% NaCMC 14.1 13.8% pectin 14.1 13.8% urea 0 1.84 Weight of cigarette grams 1.3 1.3 Number of puffs 6.0 7.5 Tar weight, wet, mig / pap. 8,4 5,2 Weight dry tar mg / pap. 6.6 4.2 Example IX. Cigarettes were manufactured from urea-containing and without urea and were tested as in Example VIII, except that guanan gum was used instead of pectins. The results are shown in Table 9. The presence of urea in the blend significantly reduces the tar content. Table 9 • / o At CMC. 14.1 13.8% of guarana gum 14.1 13.8% of urea 0 1.84 Weight of cigarette grams 1.4 1.4 Number of pits 7.1 10.3 Weight of wet tar mg / pap. 4.6 1.9 Weight dry tar mg / pap. 3.7 1.5 EXAMPLE X Cigarettes were manufactured by hand from urea-free and urea-free film, which were tested as in Example 1, except that sodium alginate was used as the organic binder instead of NaCMC. The results are presented in Table 10. The incorporation of urea into the mixture significantly reduces the tar content. % Of sodium alginate 25.9 25.4% of urea 0 2.25 Table 10 Weight of cigarette grams 1.3 1.3 Number of puffs 8.3 7.7 Weight of wet tar mg / pap. 8.5 5.3 Weight dry tar mg / pap. 6.6 4.1 Example XI. The tobacco substitute was prepared by homogeneously mixing it with water and pouring a film from the impregnating ingredients: 6.0 g of carboxymethylcellulose sodium, 12.0 g of dolomite, 10.0 g of diatomaceous earth, 8.0 g of strong tobacco powder. , 4.0 g of pale tobacco powder, 0.18 g of coloring agents, 1.0 g of a desiccant, and 0.3 g of tobacco casing. The pellet is ground and formed into cigarettes, which are tested as in Example 1. Cigarettes were also made from the same blend containing an additional 0.5 g, ie 1.22% urea. The results obtained for these two mixtures are shown in Table 11.11 82127 Table 11 12% urea in the dry mixture | s 0 1.22 Weight of cigarette grams 1.3 1.35 Number of puffs 7.0 7.2 Weight of wet tar mg / pap. 11.2 10.9 Weight dry tar mg / pap. 9.4 9.4 It has been found that cigarettes made from a mixture containing urea exhibit better nicotine action and less irritation to smokers than cigarettes without urea. These results indicate that when urea is used as an additive, similar mixtures with less added nicotine should produce a stream of smoke producing a physiologically sufficient nicotinic effect. Example XII. The reconstituted tobacco, in the form described in Example I (shredded), is placed in a suitable container in which the substances can be mixed with a cup. A 10% aqueous urea solution is sprayed on the tobacco in such an amount that the urea content is 2.5%. From the ground mixture obtained in this way, cigarettes are prepared, which are tested according to the method described in Example I. The results are shown in Table 12. Reconstituted tobacco Reconstituted tobacco + 2.5% urea. Table. 8.4 12 Weight wet tar mg / papr 19.6 21.2 Weight dry tar mg / pap 16.8 17.8 It was found that reconstituted; tobacco with 2.5% urea added causes less irritation No urea-free cigarettes EXAMPLE XIII Natural tobacco is ground and processed as described in Example XII and into cigarettes which were tested as in Example 1. The results obtained are shown in Table 13. Tobacco Tobacco + 2.5% of urea Table Number of puffs 12.2 13.6 13 Weight of wet tar mg / paper 38.8 37.5 Weight of dry tar mg / paper 32.6 .31.3 It was found that cigarettes made of such treated tobacco and containing urea, they cause less irritation than untreated tobacco. Example XI V. 22 g of thermally degradable cellulose, prepared in accordance with Canadian Patent No. 822,969, is mixed with water in a homogeneous mixture with the addition of 1.0 g of glycerin, 4.0 g of sodium carboxymethyl cellulose (0.7 DS - effective). as binder) and 0.5 g of urea. The obtained substances are poured into sheets from which cigarettes are formed. Table 14 summarizes the test results for this blend and for a blend similarly prepared, but containing no urea. % of urea 0 1.82 Table 14 Weight of cigarette grams 0.75 0.75 Number of puffs 5.1 7.0 Weight of wet tar mg / pap. 5.9 9.4 Tar dry dry mg / pap. 7.7 11,282127 13 14 Cigarettes made from a mixture containing urea have been found to be less irritating to the taste than those without urea. Example XV. The salt is made by the method described in Example 1, and cigarettes are prepared by hand from it. Instead of urea, guanidine carbonate, aspartic acid, glycine or alanine are used. Cigarettes containing these additives also; they show better palatability compared to the control mixtures. PL PL