PL81664B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania homopolimerów lub kopolimerów siarczku propylenu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania homopolimerów lub kopolimerów siarczku propylenu na drodze polimeryzacji addycyjnej.Znany jest z opisu patentowego St. Zjednoczonych nr 3320217 sposób polimeryzacji siarczków trójmetyle- nu w obecnosci metali alkalicznych.Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania homopolimerów siarczku propylenu i kopolimerów siarczku propylenu z innymi monomerami z grupy episiarczków przy uzyciu szczególnego ukladu katalitycznego. Uklad ten stanowi rozpuszczalnik i katalizator. Jako katalizatory stosuje sie halogenki metali alkalicznych. Jako rozpuszczalniki stosuje sie rozpuszczalniki polarne, charakteryzujace sie zdolnoscia jonizowania wiazan metal- chlorowiec katalizatora, posiadajace silne wlasnosci elektrodonorowe i wysoka wartosc stalej dielektrycznej.Jonizacja halogenków metali alkalicznych nastepuje w wyniku nukleofilowego ataku substancji elektrono-dono- rowej, która jest rozpuszczalnik: tworzy sie para jonowa, której dysocjacja jest tym pelniejsza im wyzsza jest wartosc stalej dielektrycznej rozpuszczalnika. Powstajace w wyniku dysocjacji utworzonej pary jonowej, aniony halogenkowe katalizuja reakcje polimeryzacji. Przykladami rozpuszczalników sa: szescioalklloamid kwasu fosforowego (HMPA), sulfotlenek dwualkilowy (DMSO), czterowodorofuran (THF), dwualkiloformamid (DMF), N,N'-dwualkiloacetamid, pirydyna (Py), acetonitryl, dioksan, morfolina i etery, jak równiez mieszaniny tych rozpuszczalników. Katalizator moze byc stosowany w róznych ilosciach w stosunku do ilosci monomerów iub monomeru. Stezenia zawieraja sie w granicach 0,001-20% molowych, korzystnie 1% molowy. Reakcje prowadzi sie w temperaturze -80°C do 50°C, korzystnie w temperaturze okolo 20°C.Sposób wedlug wynalazku umozliwia równiez wytwarzanie homopolimerów i kompolimerów nasyconych lub nienasyconych episiarczków I takich monomerów jak winylowe, ketony, aldehydy, laktony, laktamy, itp.Przykladami odpowiednich monomerów sa: siarczek etylenu, siarczek propylenu, siarczek cykloheksenu, siarczek izobutenu, alliloksy-2,3-epitiopropan, monoepisiarczek butadienu, episiarczek winylocykloheksanu, styren, akry¬ lonitryl, 0-propiolakton, aldehyd octowy, keton metylowinylowy, keton dwumetylowy itp.Sposobem wedlug wynalazku mozna Wytwarzac polimery z dobra wydajnoscia i o bardzo wysokim ciezarze czasteczkowym. Mozna je stosowac jako sztuczne tworzywa, jezeli sa krystaliczne i ich temperatura przemiany drugiego stopnia, zwana temperatura szklistosci, jest wyzsza niz temperatura pokojowa. W przeciw-2 81664 nym razie moga byc stosowane jako elastomery* Elastomery mozna wytwarzac przez kopolimeryzacje z odpowiednimi nienasyconym) monomerami, a wówczas nadaja sie one do wulkanizowania za pomoca siarki.Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku polimery o nizszym ciezarze czasteczkowym mozna korzystnie stosowac do wyrobu spoiw, klejów, lakierów, lateksów itp. Polimery zawierajace w lancuchu siarke maja te zalete, ze sa bardzo odporne na dzialanie rozpuszczalników weglowodorowych, nawet weglowodorów aroma¬ tycznych.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady.Przyklad l-V. Proces polimeryzacji prowadzono w reaktorze o pojemnosci 250 ml. Po odpowietrze¬ niu, w reaktorze umieszczono katalizator z rozpuszczalnikiem i nastepnie siarczek propylenu w ilosci 127 mllimo- li, po czym umieszczono reaktor w kapieli, której temperature regulowano za pomoca termostatu. Warunki reakcji podano w tablicy 1.Numer przykladu I II III IV V Tempera¬ tura 20°C 20°C 20*C 20°C 20°C Katalizator i jego ilosc (milimóle) LLCI NaCI LiJ LU LiJ 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 T a bI i ca 1 Rozpuszczalnik i jego HMPA HMPA HMPA DMSO DMF ilosc 40 ml 40 ml 40 ml 40 ml 40 ml Ilosc otrzymanego polimeru (gramy) 7 9,2 9,4 8,4 8,8 [r\\ 30°C toluen (dl/g) 0,57 0,64 0,80 0,99 0,36 Stopien przemiany 75 98 100 90 93 Przyklad VI. Postepujac w sposób opisany w przykladzach l-V, poddano kopolimeryzacji w tempe¬ raturze 20°C w obecnosci 1,82milimola jodku litu i 40 ml sulfotlenku dwumetylu 127milimoli siarczku propylenu i 55 milimoli siarczku etylenu otrzymano 11,2 g produktu którego [r?] 30°C wynosi 0,88 dl/g.Przyklad VII. Postepujac w sposób opisany w przykladzie VI poddano kopolimeryzacji trójskladni¬ kowa mieszanine monomerów: 127 milimoli siarczku propylenu, 55 milimoli siarczku etylenu i 15 milimoli alliloksy-2,3-epitiopropanu. Otrzymano 12,5 g produktu którego [r\\ 30°C wynosila 0,57 dl/g. PL PL PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania homopolimerów lub kopolimerów siarczku propylenu z innymi monomerami z grupy episiarczków na drodze polimeryzacji addycyjnej, znamienny tym, ze reakcje polimeryzacji prowadzi sie w temperaturze -80°C do 50°C, korzystnie w temperaturze okolo 20°C, w srodowisku rozpuszczal¬ nika polarnego, o wysokiej zdolnosci elektrono-donorowej i wysokiej stalej dielektrycznej w obecnosci halogenku metalu alkalicznego jak LiCI, NaCI, LiJ, jako katalizatora który stosuje sie w ilosci 0,001-20% molowych, korzystnie okolo 1%, w stosunku do ilosci wprowadzonego monomeru lub monomerów.

2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosuje sie heksametyloamid kwasu fosforowego, dwumetylosulfotlenek lub dwumetyloformamid. Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL PL PL