PL80760B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania zwiazków aromatycznych zawierajacych azot Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania zwiazków aromatycznych zawierajacych- azot, o ogólnym wzorze ZR, w którym symbol Z oznacza grupe o wzorze (A-NH)n, w którym n oznacza war¬ tosc liczbowa 1—3, A oznacza reszte antrachinonu ewentualnie podstawiona grupe acyloaminowa, al¬ kilowa lub alkoksylowa, a R oznacza grupe okre¬ slona symbolem B o nizej podanym znaczeniu, lub Z oznacza grupe okreslona symbolem A, a R ozna¬ cza grupe o wzorze — (NHB)m, w którym m ozna¬ cza wartosc liczbowa 1—3, a symbol B oznacza reszte antrachinonu ewentualnie podstawiona gru¬ pe acyloaminowa, alkilowa lub alkoksylowa lub reszte kwasu karboksylowego, kwasu tiokarboksy- lowego lub kwasu sulfonowego albo reszte zwiazku heterocyklicznego, zawierajaca w pierscieniu co najmniej jedno ugrupowanie o wzorze 1, za pomo¬ ca kondensacji chlorowcoantrachinonu z amidem kwasu karboksylowego lub zwiazkiem heterocy¬ klicznym zawierajacym w pierscieniu co najmniej jedno ugrupowanie o wzorze 1, w obecnosci srod¬ ka wiazacego kwas.Znany jest sposób wytwarzania aromatycznych zwiazków azotowych, jak np. z niemieckiego opisu patentowego nr 889 496 i opisu patentowego St.Zjednoczonych Ameryki nr 2 346 726, polegajacy na prowadzeniu wyzej wymienionej reakcji w obecnosci jodku lub bromku miedzi jako kataliza¬ tora.Te znane sposoby charakteryzuja sie jednak sze- 20 25 30 regiem wad, takich jak koniecznosc stosowania duzych ilosci katalizatora, stosunkowo niska wy¬ dajnoscia procesu, jak i niezbyt wysoka czystoscia otrzymywanego produktu.Stwierdzono, ze mozna wyeliminowac powyzsze wady, jesli reakcje prowadzi sie w obecnosci kata¬ lizatora stanowiacego zwiazek addycyjny halogenku miedzi jednowartosciowej z zasada pirydynowa lub chinolinowa w srodowisku obojetnego organicz¬ nego rozpuszczalnika o wysokiej temperaturze wrzenia, korzystnie takim jak o-chlorobenzen.W sposobie wedlug wynalazku jako arylotoalo- genki odpowiednie sa zwlaszcza chlorowco-antra- chinowy lub chlorowcowane poliicykliczine weglo¬ wodory takie jak a, — jak równiez p — chlorow- coantrachinowy jak np. 1 chloroantrachinon, 1,5- dwuchloroantrachinon, 1,8-dwuchloantrachinora- 1- bromoatrachinon, 1,5-dwubromoantrachinon, 1,8- dwubromoantrachinon, 2-chloroantrachinon, 2,6- dwuchloroatrachinon, 2,7-dwuchloroantrachinon, 2- bromoantrachinon, 2,6-dwubromoatrachinon, 2,7- dwubromoatrachinon, l-chloro-5-acetyloaminoan- trachinon, l-chloro-4-benzoiloaminoatrachinon, 1- bromo-4-benzoiloaminoantrachinon, l-chloro-5-ben- zoiloaminoantrachinon, l-bromo-5-benzoiloamino- atrachinon, 1-chloro-2-metyloantrachinon, 1-chloro- 4-metyloantrachinon, 1-chloro-4-metoksyantrachi- non, l-bromo-2-metoksyantrachinon, l-bromo-4- metoksyantrachinon, benzeno-1-chlorobenzantron, benzeno-1-bromobenzantron, 6-benzeno-l-dwuchlo- 80 76080 760 robenzatron, 6-benzeno-l dwu bromobenzantron, dwuchloroantranton, dwubromoantrantron, dwu- bromobenzapyrenochinon, trójbromopiTantron, 2,6- dwubromonaftalen, czterochloronaftalen, 2,8-dwu- bromochryzen, 2,3-dwuchloronaftochinon, chloranil.Odpowiednie sa równiez takie arylohalogenki, które zawieraja ujemne podstawniki w pozycji orto do atomu chlorowca, takie jak np. grupa nitrowa, karboUcoksylowa, cyjanowa lub alkilosulfonylowa.Przykladowo wymienia sie zwlaszcza estry kwasu o-chlorowcobenzoesowego, takie jak kwasu o-chlo- robenzoesowego, 2,4-dwuchloTobenzoesowego, 2- chlorotereftalowego, 2-bromotereftalowego, 2,5- dwuchlorotereftalowego lub 2,5-dwubromotereftalo- wego jak równiez 2,4 dwunitrochlorobenzen. Z sze¬ regu , zwiazków zawierajacych azot, stosuje sie przede wszystkim zwiazki aromatyczne, a zwlaszcza aminoantrachinony jak na przyklad 1 — amino- atrachinon, 1,5-dwuaminoatrachinon, 2-aminoantra- chinon, 2,6 lub 2,7-dwuaminoantrachinon, 1-amino- 4-benzoiloaminoantrachinon, l-amino-5-benzoiloa- minoantrachinon, l-amino-4-metoksyantrachinon Mozna równiez stosowac amidy kwasów karbo- ksylowych, np. amidy alifatycznych, aromatycznych lub heterocyklicznych kwasów karboksylowych, tiókarboksylowych, lub aromatycznych kwasów sulfonowych, takie jak np. acetamid, N-metyloace- tamid, amid kwasu propionowego, amid kwasu ma¬ slowego, amid kwasu bursztynowego, amid kwasu glutarowego, amid kwasu benzóesoesowego, amid kwasu tiobenzoesowego, amid kwasu N-metyloben- zoesowego, dwuamid kwasu tereftalowego, dwu- amid kwasu izoftalowego, ftalamid, amid kwasu nikotynowego, amid kwasu furano-2-karboksylowe- go, amid kwasu tiofeno-2-karboksylowego, benze- nosulfonamid, p-toluenosulfonamid.Z szeregu heterocyklicznych zwiazków zawiera¬ jacych azot stosuje sie zwlaszcza te zwiazki, które zawieraja w pierscieniu co najmniej jedna grupe o wzorze 1, jak np. 2-alkilo- lub 2-arylo-4,6^dwu- amino-l,3,5-triazyna, np. taka jak /1,3,5-trójamino- triazyne, 2-metylo-4,6-dwuaminotriazyne, 2-fenylo- 4,6-dwuaminótriazyne, 2-(2/-hydroksynaftylo-l')-4,6- dwuaminotriazyne, 2,4-dwuaminopiryniidyne, 2,4,5- trójaminopdrydyne, 2,4-dwuaminochinazoline, 2,3- dwuaminochinoksaline, 2-aminobenzotiazol, 2-ami- notoenzoksazol, 2-aminobenzimidazol, a jako katali¬ zator korzystnie stosuje sie zwiazek addycyjny CuJ, 2 zasada pirydynowa. Kondensacja przebiega w obecnosci srodka wiazacego kwas, jak sole alka¬ liczne slabych kwasów, jak np. octan sodowy, we¬ glan sodowy lub weglan potasowy.W sposobie wedlug wynalazku jako katalizator korzystnie stosuje sie zwiazek kompleksowy halo¬ genku miedzi jednowartosciowej z zasada pirydy¬ nowa lub chinolinowa jak zwlaszcza pirydyna, przy czym reakcje prowadzi sie w wysokowrzacym, obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie takim jak nitrobenzen a zwlaszcza o-dwuchloro- benzen, w podwyzszonej temperaturze, jak np. 120—250°C. W reakcji tej mozna równiez stosowac zwiazki kompleksowe halogenku miedzi z innymi organicznymi zasadami III-rzedowy, takimi jak trójetyloamdna, N-metylopiperydyna, N-metylomor- folina, dwumetyloanilina jednak szczególnie odpo¬ wiednie sa takie zasady pirydynowe, jak wyzej wymieniona pirydyna oraz pikoMna, lutydyna, chi¬ nolina, izochinolina i a, a'-dwupirydyl.Zwiazek addycyjny wytwarza sie bardzo latwo 5 przez rozpuszczenie, np. jodku miedziowego w nad¬ miarze zasady pirydynowej, przy czym prawdo¬ podobnie powstaja kompleksy zawierajace Jodek miedziawy i pirydyne w proporcji 1:2. Zwiazki te w przeciwienstwie do dotychczas stosowanego jod- io ku miedziawego sa dobrze rozpuszczalne w orga¬ nicznych rozpuszczalnikach i dlatego tez mozno je latwo oddzielic od otrzymanych produktów konden¬ sacji, co w znacznym stopniu wplywa na czystosc produktu koncowego. Zwiazek kompleksowy otrzy- 15 muje sie szczególnie latwo jesli drobno sproszko¬ wana miedz ogrzewa sie z równowazna iloscia Jodu i pirydyny w obojetnym rozpuszczalniku orga¬ nicznym.Wiadomo jest, ze zwiazki addycyjne miedzi sa 20 nietrwale i w podwyzszonej temperaturze ulegaja rozpadowi na czesci skladowe (patrz Gmelin, ,,Handbuch der anorganischen Chemie" Kupfer, Czesc B, Wydanie I str. 411), jednak nieoczekiwanie okazalo sie, ze zwiazki te w warunkach sposobu 25 wedlug wynalazku wykazuja dostateczna stabilnosc.Stosunki ilosciowe miedzy zwiazkami bioracymi udzial w reakcji, a katalizatorem moga wahac sie w dalej podanych granicach. Na ogól korzystnie stosuje sie co najmniej 0,02 zwlaszcza 0,1-0,5 mola 30 katalizatora na wymienny atom chlorowca. Zasto¬ sowanie wiekszych ilosci katalizatora nie przynosi korzysci i dlatego jest nieekonomiczne.Przeksztalcenie jest z reguly calkowicie zakon¬ czone w ciagu "kilku godzin. Sposób wedlug wyna- 35 lazku w porównaniu ze .sposobami przedstawiony¬ mi w niemieckim opisie patentowym nr 889 496 lub opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Am. nr 2 346 726 wedlug których jako katalizator stoso¬ wany jest jodek miedziawy o zwlaszcza bromek 40 miedziawy, charakteryzuje sie wyzsza wydajnoscia, malym zapotrzebowaniem jodku miedziawego, krót¬ szym czasem reakcji, nizsza temperatura reakcji i wieksza czystoscia produktu koncowego.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nizej podane 45 przyklady w których czesci oznaczaja czesci wa¬ gowe, o ile nie podano inaczej, a temperatury ro- dane sa w stopniach Celsjusza.Przyklad I. Mieszanine 11,25 czesci 2-fenylo- 4,6-dwuamino-l,3,5-triazyny, 30,6 czesci 1-chloroan- 50 trachinonu, 15,9 czesci sody, 200 czesci nitrobenzenu zadaje sie roztworem 1,65 czesci jodku miedziawe¬ go w 9 czesciach pirydyny i miesza w ciagu 12 go¬ dzin w temperaturze 150—155°C pod chlodnica zwrotna. Produkt reakcji odsacza sie w temperatu- 55 rze 100° i przemywa nitrobenzenem o temperaturze 100°, az do uzyskania slabo zabarwionego przesa¬ czu, po czym produkt przemywa sie alkoholem a nastepnie woda wolna od alkaliów.Po wysuszeniu otrzymuje sie 34,7 czesci czystej 60 '2-fenylo-4,6-dwu- (antrachinonyloamino^lO- 1,3,5- triazyny, która moze byc stosowana jako pigment bez dalszego oczyszczania. Wydajnosc reakcji: 96,7f/o wydajnosci teoretycznej.Jesli reakcje kondensacji prowadzi sie wylacznie 65 w obecnosci 1,65 czesci jodku miedziawego, bez80 760 pirydyny, wówczas otrzymuje sie jedynie 11 czesci tego samego barwnika co odpowiada 30,6°/t wydaj¬ nosci teoretycznej.Przyklad II. Mieszanine 8,3 czesci 1,5-dwu- chlóroahtrachinónu, 7,6 czesci benzamidu, 8 czesci weglanu sodu i 105 czesci o-dwuchlorobenzenu zadaje sie cieplym roztworem 0,82 czesci jodku miedziawego w 4 czesciach chinoliny i miesza w ciagu 6 godzin w temperaturze 170—175° pod chlodnica zwrotna. Produkt reakcji odsacza sie w temperaturze 120°, przemywa ogrzanym do tempe¬ ratury 100° o-dwucholorbenzenem, az do uzyskania przesaczu o slabo zóltym zabarwieniu, po czym produkt przemywa sie alkoholem a nastepnie woda wolna od aJkafliów.Po wysuszeniu otrzymuje sie 10,7 czesci czyste¬ go l,5-dwu-(benzoiloamino)-antrachinonu. Wydaj¬ nosc reakcji: 79,9*/r wydajnosci teoretycznej.Jezeli reakcje prowadzi sie wylacznie w obecno¬ sci 0,82 czesci jodku miedziawego, wówczas otrzy¬ muje sie tylko 1 czesc l,5-dwu-(benzoiloamino)- antrachinonu co odpowiada 7,5i/t wydajnosci teo¬ retycznej.Przyklad III. Do mieszaniny 22,3 czesci 2- antrachinonu, 36,1 czesci l-cMoro-4-benzofiloaimi- noantrachinonu, 21,2 czesci weglanu sodu, 640 cze¬ sci o-dwuchlorobenzenu dodaje sie roztwór 1,9 czesci jodku miedziowego w 11 czesciach pirydyny i miesza w ciagu 24 godzin w temperaturze 150— 155°C pod chlodnica zwrotna. Produkt reakcji od¬ sacza sie w temperaturze 100°, przemywa o-dwu- chlórobenzenem, az do uzyskania jasnozóltego prze¬ saczu i przerabia dalej w zwykly sposób.Otrzymuje sie 41,5. czesci czystego 4-benzoiloami- no-l,r-antramidu. Wydajnosc reakcji: 75,8% wy¬ dajnosci teoretycznej.Taki sam produkt otrzymuje sie wedlug przykla¬ du VI niemieckiego opisu patentowego nr 889 496 ale tylko z 65#/i wydajnosci teoretycznej.Przyklad IV. Mieszanine 13,4 czesci 2-ami- no-antrachinonu, 15,2 czesci 2-chloroantrachinonu, 8 czesci weglanu sodu, 3,2 czesci jodku miedziawe¬ go i 54 czesci chinoliny miesza sie w ciagu 45 go¬ dzin w temperaturze 205° po czym dodaje sie 60 czesci nitrobenzenu, miesza jeszcze w ciagu 1 go¬ dziny w temperaturze 200° i odsacza w tempera¬ turze 130°. Produkt przemywa sie nitrobenzenem, nastepnie alkoholem i woda i wreszcie dokladnie acetonem. Otrzymuje sie dotychczas bardzo trudno dostepny czysty 2,2/-antramid w postaci miedziano- -czerwonych krysztalów.Przyklad V. Mieszanine 2,5 czesci acetogua- noaminy, 17 czesci l-benzoiloamino-4-bromoantra- chinonu, 5,3 — czesci weglanu sodu, i 4,3 czesci o-dwuchlorobenzenu zadaje sie cieplym roztworem 0,55 czesci jodku miedzawego w 1 czesci pirydyny i miesza pod chlodnica zwrotna w ciagu 4 godzin w temperaturze 170—175°. Mieszanine reakcyjna rozciencza sie 43 czesciami o-dwuchlorobenzenu miesza w ciagu krótkiego okresu czasu w tempe¬ raturze 170° i odsacza w temperaturze 70°. Pozo¬ stalosc przemywa sie o-dwuchlorobenzenem, az do uzyskania slabo zabarwionego przesaczu przerabia w zwykly sposób. Otrzymuje sie 10,6 czesci czystej 2-metylo-4,6-dwu-(4'-benzoiloamino-antrachinoilo-l') 10 15 30 35 50 -1,3,5-triszyny. Wydajnosc reakcji: 68,4#/t wydajno¬ sci teoretycznej.Jesli reakcje prowadzi sie przy uzyciu jodku bez pirydyny, wówczas otrzymuje sie 8,5 czesci pro¬ duktu kondensacji co odpowiada 54,8V# wydajnosci teoretycznej.Jezeli pirydyne zastapi sie taka sama iloscia izo¬ chinoliny, wówczas otrzymuje sie 9,9 czesci pro¬ duktu kondensacji, co odpowiada 64,8Vt wydajno¬ sci teoretycznej.Jesli zamiast l-benzoiloamino-4 chloroantrachi- nonu zastosuje Sie l-benzoiloamino-4-chloroantra- chinon wówczas produkt kondensacji otrzymuje sie w podobnie dobrej wydajnosci Przyklad VI. Mieszanine 1,87 czesci 2-fenylo- -4,6-dwuamino-ly3,5-triazyny, 5,99 czesci l-amino-2- acetylo-4-chloro-antrachinonu o temperaturze top¬ nienia 227° (korygowana) otrzymanego przez chlo¬ rowanie l-amino-2-acetylo-antrachinoHu chlorkiem sulfurylu w srodowisku o-dwuchlorobenzenu/ 2,65 czesci weglanu sodu miesza sie z roztworem 6,64 czesci jodku miedziawego w 3 czesciach ct-pikoliny i 42 czesciach nitrobenzenu w dagu 5 godzin w temperaturze 160—165°. Wytracone jednorodne, ciemno-niebieskie krzysztaly barwnika odsacza sie w temperaturze 80°, przemywa nitrobenzenem, al¬ koholem i woda i wygotowuje z 5t/twym kwasem azotowym. Po wysuszeniu otrzymuje sie 3,8 czesci barwnika który z brunatno oliwkowego kadzi bar¬ wi bawelne w niebieskich odcieniach o doskonalej odpornosci na swiatlo.Jezeli kondensacje prowadzi sie bez pikolfaiy, otrzymuje sie tylko 0,6 czesci blekitnego barwnika.Przyklad VII. Mieszanine 12,1 czesci 1-ben- zoiloamino-4-forono-antrachinonu 10,2 czesci trio- benzanidu, 8 czesci weglanu sodu, 78 czesci o-dwu¬ chlorobenzenu miesza sie z roztworem zawieraja¬ cym 0,82 czesci jodku miedziawego w 3,7 czesci a-pikoliny, w ciagu 6 godzin w temperaturze 150— 155°. Wykrystalizowany w postaci jednorodnych, czerwonych igiel barwnik odsacza sie w tempera¬ turze 100°, przemywa o-dwuchlorobenzenem, alko¬ holem i woda i jeszcze wygotowuje z 5^/t-owym kwasem azotowym. Otrzymuje sie 8,6 czesci barw¬ nika o temperaturze topnienia ponad 330°, który barwi bawelne z czerwonej kadzi w doskonalych czerwonych odcieniach.Jezeli stosuje sie jodek bez a-pikoliny, to otrzy¬ muje sie tylko 7,4 czesci czerwonego barwnika.Przyklad VIII Mieszanine 2 czesci 2,4-dwu- aminochinozoliny, 7,23 czesci l-chloro-5-benzoilo- amino-antrachinonu, 5,3 czesci weglanu sodu, 78 czesci o-dwuchlorobenzenu miesza sie z roztworem 0,6 czesci jodku miedziawego w 2,6 czesci — piko- liny w ciagu 17 godzin w temperaturze 170-175°.Wykrystalizowany w postaci jednorodnych poma¬ ranczowych igiel barwnik odsacza sie w tempera¬ turze 100°, przemywa o-dwuchlorobenzenem, alko¬ holem i woda i jeszcze wygotowuje w 5^/t-owym kwasie azotowym. Po wysuszeniu otrzymuje sie 5,8 czesci barwnika, prawdopodobnie o wzorze 2.Wydajnosc reakcji: 7i,3Vt wydajnosci teoretycznej.Jezeli stosuje sie jodek, bez a-pikoliny, to otrzy¬ muje sie tylko 3,4 czesci tego samego barwnika, co odpowiada 41,7t/t wydajnosci teoretycznej.89700 7 8 Przyklad IX. Mieszanine 7,48 czesci benzo- guanidyny, 34,2 czesci l-benzoiloamino-4-bromo- antrachinonu i 10,6 czesci weglanu sodu, miesza sie w roztworem 1,1 czysci jodku miedziawego w 3,5 czesciach a-pikoliny i 168 czesciach nitroben¬ zenu w ciagu 4 godzin w temperaturze 170—175°.Wykrystalizowany w postaci jednorodnych czerwo¬ nych igiel barwnik odsacza sie w temperaturze 100°, przemywa cieplym nitrobenzenem a nastepnie alkoholem i woda i wygotowuje w 5°/t-owym kwa¬ sie azotowym. Po wysuszeniu otrzymuje sie 31,5 czesci odpornego na migracje czerwonego pigmentu o wzorze 3. Wydajnosc reakcji 89,4°/o wydajnosci teoretycznej.Jesli stosuje sie jodek bez a-pikoliny, to otrzy¬ muje sie jedynie 27,2 czesci pigmentu, co odpowia¬ da 77,2#/# wydajnosci teoretycznej.Przyklad X. Mieszanine 12,1 czesci 1-benzo- iloamino-4-bromo-antrachinonu, 10,2 czesci 2-ami- nobenzotiazolu, 8 czesci weglanu sodu, miesza sie z roztworem 0,82 czesci jodku miedzi w 3,7 czesciach a-pikoliny i 78 czesciach o-dwuchlorobenzenu w ciagu 6 godzin w temperaturze 150-155°. Wytracone fioletowe krysztaly (4'-benzoiloamino-antrachinoilu- l/)r2^aminQbenzotiozolu odsacza sie w temperaturze i00° i dalej wedlug przykladu IX. Otrzymuje sie 9,1 czesci barwnika.Jesli stosuje sie jodek bez a-pikoliny, to otrzy¬ muje sie tylko 7,8 czesci barwnika.Przyklad XL Mieszanine 2,52 czesci maleiny, S,7 czesci 1-chloroantrachinonu, 10,6 czesci weglanu sodu i roztwór 1 czesci jodku miedzi w 4 czesciach a-pikoliny i 72 czesciach nitrobenzenu miesza sie w ciagu 20 godzin w temperaturze 170—175°. Pro¬ dukt wyikrystalizowiny w postaci pomaranczowych igielek odsacza sie w temperaturze 100° i w zwy¬ kly sposób przerabia. Otrzymuje sie 4,1 czesci barwnika.Jesli stosuje sie jodek bez a-pikoliny, to otrzy¬ muje sie tylko 0,8 czesci barwnika.Roztwory, stosowanego jako katalizator zwiazku kompleksowego' jodu miedzi z pirydyna w orga¬ nicznych rozpuszczalnikach, korzystnie otrzymac mozna w nastepujacy sposób: Mieszanine 7,05 czesci miedzi (Cu), 12,7 czesci jodu miesza sie w 100 czesciach o-dwuchlorobenze- nem w ciagu 2,5 godziny w temperaturze 170— 175° po czym oziebia sie do temperatury 95° i za¬ daje 34,1 czesciami pirydyny i po calkowitym roz¬ puszczaniu sie jodku miedzi dodaje sie 100 czesci 5 o-dwuchlorobenzenu i otrzymany roztwór saczy w temperaturze 90°. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zwiazków aromatycznych zawierajacych azot o ogólnym wzorze ZR, w któ¬ rym symbol Z oznacza grupe o wzorze (A-NH)n» w którym n oznacza wartosc liczbowa 1—3, A oznacza reszte antrachinonu ewentualnie podsta¬ wiona grupe acyloaminowa, alkilowa lub alkoksy- lowa, a R oznacza grupe okreslona symbolem B o nizej podanym znaczeniu, lub Z oznacza grupe okreslona symbolem A, a R oznacza grupe o wzo¬ rze -(NHB)m, w którym m oznacza wartosc liczbo¬ wa 1—3, a symbol B oznacza reszte antrachinonu ewentualnie podstawiona grupe acyloaminowa, al¬ kilowa lub alkoksylowa lub reszte kwasu karbo- ksylowego, kwasu tiokarboksylowego lub kwasu sulfonowego albo reszte zwiazku heterocyklicznego, zawierajaca w pierscieniu co najmniej jedno ugru¬ powanie o wzorze 1, za pomoca kondensacji chlo- rowcoantrachinonu z amidem kwasu karboksylo- wego lub zwiazkiem heterocyklicznym zawieraja¬ cym w pierscieniu co najmniej jedno ugrupowanie o wzorze 1, w obecnosci srodka wiazacego kwas, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie w obecnosci katalizatora stanowiacego zwiazek addycyjny halogenku miedzi jednowartosciowej z zasada pirydynowa lub chinolinowa, w srodowisku obojetnego organicznego rozpuszczalnika o wysokiej temperaturze wrzenia, korzystnie takim jak o-chlo- robenzen.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek heterocykliczny zawierajacy w ukla¬ dzie pierscieniowym co najmniej jedno wiazanie o wzorze 1, stosuje sie 2-alkilo- lub 2-arylo-4,6- dwuamino-l,3,5-triazyne.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie zwiazek addycyjny CuJ, z zasada pirydynowa. 15 20 25 30 35 4080 760 ^ N NNH2 wzór i NHCOq,HE NHCOCLH, o 5 Wzór2 0 CgHgCOHN W-^NH Wzór 3 NHCOC^ PL PL