PL78374B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL78374B1
PL78374B1 PL14287070A PL14287070A PL78374B1 PL 78374 B1 PL78374 B1 PL 78374B1 PL 14287070 A PL14287070 A PL 14287070A PL 14287070 A PL14287070 A PL 14287070A PL 78374 B1 PL78374 B1 PL 78374B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
environment
hydrolysis
formula
group
Prior art date
Application number
PL14287070A
Other languages
Polish (pl)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL78374B1 publication Critical patent/PL78374B1/pl

Links

Landscapes

  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania pochodnych 6-hydroksypirydonu-2 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia pochodnych zwiazku 6-hydroksypirydonu-2, majacych zastosowanie jako skladnik sprzegajacy dla wytwarzania barwników azowych.Wiadomo, ze mozna otrzymac szereg zwiazków z grupy 6-hydroksypirydonu-2 przez kondensacje estru kwasu /?-karboksylowego z estrem podsta¬ wionego kwasu octowego i amoniakiem lub ami¬ na wedlug schematu reakcji: ROOOH2C02 • Alkil+RiCHgOOj • Alkil+ZNH2 - zwiazek o wzorze podanym na rysunku.Powyzszy sposób wytwarzania pochodnych 6-hy- droksypirydonu-2 jest opisany w „Heterocyclic compounds — Pyridine and its derivatirves — Parts 3", wyd. przez Klinsberga, Interscience Pu- blisheres, 1962 r.Zwiazki o wzorze podanym na rysunku, w któ¬ rym R1 oznacza atom wodoru lub grupe o wzo¬ rze CONH2, uzyskuje sie tym sposobem w bardzo malej wydajnosci i z tego powodu powyzsza me¬ toda nie moze miec zastosowania w skali prze¬ myslowej.Obecnie stwierdzono, ze wiele pochodnych 6-hy- droksy-3-cyjanopirydonu-2 mozna przetwarzac przez hydrolize w odpowiednich warunkach reakcji na 6-hydroksy-3-aminokarbonylopirydon ewentualnie na 6-hydroksypirydon niepodstawiony w pozycji 3, z doskonala wydajnoscia i czystoscia otrzyma¬ nego zwiazku. 25 30 Nowy sposób jest szczególnie korzystny, ponie¬ waz 3-cyjanopochodne pirydonu sa latwe do wy¬ twarzania z estrów kwasu /?-ketooctowego i cy- janooctowego.Sposobem wedlug wynalazku zwiazki o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym R1 ozna¬ cza atom wodoru lub grupe o wzorze CONH2, R oznacza nizszy rodnik alkilowy, fenylowy, tolilo- wy, ksylilowy, anizylowy, chlorofenylowy lub ni- trofenylowy, a Z oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy, nizszy rodnik fenyloalkilowy, fe¬ nylowy, tolilowy, ksylilowy, chlorofenylowy lub nitrofenylowy, wytwarza sie przez poddanie hy¬ drolizie w srodowisku kwasu zwiazku o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym R i Z maja wyzej podane znaczenie, a R1 oznacza gru¬ pe CN.Okreslenie „nizszy alkil" oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla.Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie ko¬ rzystny dla wytwarzania odpowiedniego 4-mety- lo-3-aminokarbonylo-l-alkilo-6-hydroksypirydomi-2, stanowiacego wartosciowy skladnik bierny do wy¬ twarzania barwników reaktywnych o zywych od¬ cieniach zielonkawo-zóltych i duzej intensywnosci wybarwienia.Proces hydrolizy prowadzi sie korzystnie przez ogrzewanie cyjanowej pochodnej pirydonu w sro¬ dowisku kwasu mineralnego, zwlaszcza kwasu siar¬ kowego. Hydrolize z wytworzeniem, pochodnej a- 78 37478 374 minokarbonylowej pirydonu korzystnie prowadzi sie w srodowisku 94—97% kwasu siarkowego, W temperaturze 50—60°C, natomiast w celu uzyskania pirydonu niepodstawionego w pozycji 3 korzyst¬ nie stosuje sie 70—95% kwas siarkowy i ogrze¬ wanie w temperaturze okolo 100°C.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady, w których ilosci reagentów wyrazone sa w czesciach wagowych. ' ' ' Przyklad I. 3-aminokarbonylo-l-etylo-6-hy- droksy-4-metylopirydon-2. Do 380 czesci 96% kwa¬ su siarkowego dodaje sie malymi porcjami, mie¬ szajac, w ciagu ponad 1 godziny, 90 czesci 3-cy- jano-l-etylo-6-hydroksy-4-metylopirydonu-2, utrzy¬ mujac temperature ponizej 20°C przez odprowadza¬ nie ciepla, a nastepnie ogrzewa do temperatury 50—55°C i utrzymuje ,w tej temperaturze w cia¬ gu 16 godzin, po czym ochladza sie i wlewa do mieszaniny 800 czesci lodu z 500 czesciami wody, miesza w ciagu 5 godzin w temperaturze 5—10°C, a nastepnie odsacza jasno-zólty osad. Otrzymany osad w postaci ciasta zawiesza sie w 750 czesciach wody, ponownie odsacza i suszy, uzyskujac 94 czesci pro¬ duktu o temperaturze topnienia 156—158°C. Ana¬ liza produktu wykazala: C=55,0%, H=6,0%, N = 13,7% i ciezar czasteczkowy cokolwiek powy¬ zej 196, natomiast obliczono dla zwiazku C9H12 OsN2 : C = 55,1%, H = 6,2%, N = 14,2%, ciezar cza¬ steczkowy 196. Po krystalizacji z alkoholu lub wo¬ dy otrzymuje sie zwiazek krystaliczny w postaci pryzm, o temperaturze topnienia 158°C.Przyklad II. l-etylo-6-hydroksy-4-metylopi- rydon-2. Do 50 czesci 78% kwasu siarkowego do¬ daje sie 9 czesci 3-cyjano-l-etylo-6-hydroksy-4-me- tylopirydonu-2 i miesza w ciagu 12 godzin w tem¬ peraturze 95—100°C, nastepnie ochladza sie i wle¬ wa do 200 czesci lodu. Do otrzymanej mieszaniny dodaje sie odpowiednia ilosc roztworu lugu so¬ dowego o stezeniu okolo 30% do uzyskania lek¬ ko kwasnego odczynu na czerwien Kongo, po czym osad odsacza sie, przemywa 3-krotnie po 50 czesci wody i suszy, otrzymujac 5,9 czesci zwiaz¬ ku o temperaturze topnienia 134—136°C. Analiza produktu wykazala zawartosc 8,5% azotu. Po po¬ nownej krystalizacji z alkoholu otrzymano pro¬ dukt o temperaturze topnienia 136—138°C. Ana¬ liza wykazala: C = 63,l%, H = 6,5%, N = 8,8% i ciezar czasteczkowy cokolwiek powyzej 153, na¬ tomiast obliczono dla zwiazku C^HuNC^: C= = 62,7%, H = 7,2%,N = 9,1%, ciezar czasteczkowy 153.Przyklad III. Do 330 czesci bezwodnego kwasu siarkowego dodaje sie mieszajac w ciagu 1 godziny w temperaturze nie przekraczajacej 20°C 60 czesci sproszkowanego l-etylo-3-cyjano-4-mety- lo-6-hydroksypirydonu-2, a nastepnie ogrzewa do temperatury 50—55°C i miesza w tej temperatu¬ rze w ciagu 24 godzin. Uzyskany przezroczysty roztwór wylewa sie do 600 czesci rozdrobnionego lodu, po czym odsacza wytracony bialy osad i przemywa 5% solanka az do zaniku kwasnego odczynu na papierek Kongo. Otrzymany produkt suszy sie nad pieciotlenkiem fosforu pod izmniej- szonym cisnieniem, uzyskujac zwiazek o tempe¬ raturze topnienia 164°C (rozklad).Analiza produktu wykazala zawartosc N = 14,1%, natomiast dla zwiazku o wzorze C9H12N^03 zawar¬ tosc wyliczono N = 14,3%. Po krystalizacji z al¬ koholu otrzymano zwiazek w postaci pryzm o tem- 5 peraturze topnienia 164^ (rozklad). Analiza wy¬ kazala C = 54,6%, H = 6,E%, N = 14,2% i ciezar czasteczkowy 196 okreslony spektograficznie. Dla zwiazku o wzorze C9Hl2Nfis wyliczono: C = 55,1%, H = 6,2%, N = 14,3% i ciezar czasteczkowy 196. 10 W podobny sposób otrzymuje sie l-n-propylo-3- aminokarbonylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2.W sposób jak opisano w przykladzie I i w przy¬ kladzie II otrzymuje sie dalsze, nizej wymienione zwiazki. 15 1-fenylo- 3 - aminOkarbonylo-4-metylo-6-hydroksy- pirydon-2 o temperaturze topnienia 210—211°C.Znaleziono: C = 64,2%, H = 4,8%, N =12,3%. l-fenylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 o tempe¬ raturze topnienia 160—161°C. 20 Znaleziono: . C = 71,6%, H = 5,5%, N = 7,3%. l-izobutylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 o tern-, peraturze topnienia 104—105°C.Znaleziono: C=66,5%, H=8,3%, N=8,l%. l-izobutylo-3-aminokarbonyld-4-metylo-6-hydro- 25 ksypirydon-2 o temperaturze topnienia 156—157°C.Znaleziono: C=59,l%, H=7,3%, N=12,5%. l-/2'-chlorofenylo/-3-aminokarbonylo-4-metylo-6- hydroksypirydon-2 o temperaturze topnienia 200— 204°C. 30 Znaleziono: C=56,7%, H=3,9%, N=9,8%. l-/2'-chlorofenylo/-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 o temperaturze topnienia 126—128°C.Znaleziono: C=61,3%, H=4,4%, N=6,l%. l-/2'-metylofenylo/-3-aminokarbonylo-4-metylo-6- 35 hydro'ksypirydon-2 o temperaturze topnienia 186-1- 188^C.Znaleziono: C=68,6%, H=5,8%, N=10,2%. l-/2'-metylofenylo/-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 o temperaturze topnienia 140—142°C. 40 l-benzylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 o tempe- peraturze topnienia powyzej 360°C. l-cy,kloheksylo-3-aminokarbonyloT4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 o temperaturze topnienia 160— 16&°C. 45 1-heptadecylo-3-aminokarbonylo-4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 o temperaturze topnienia 120— 122°C. l-heptadecylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 o temperaturze topnienia 60—62°C. 50 1-cykloheksylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 o temperaturze topnienia 116—118°C. l-etylo-3-aminokarbonylo-4-fenylo-6-hydroksypi- rydon-2 o temperaturze topnienia 122'—124°C. l-etylo-4-fenylo-6-hydroksypirydon-2 o tempera- 55 turze topnienia 156—leo^. PL PLPatent proprietor: Imperial Chemical Industries Limited, London (Great Britain). Method for the preparation of 6-hydroxypyridone-2 derivatives. The present invention relates to a process for the preparation of 6-hydroxypyridone-2 derivatives for use as a bonding component for the production of azo dyes. a number of compounds from the group of 6-hydroxypyridone-2 can be obtained by condensation of the β-carboxylic acid ester with an ester of substituted acetic acid and ammonia or amine according to the reaction scheme: ROOOH2CO2 • Alkyl + RiCHGOOj • Alkyl + ZNH2 - compound of formula given The above method for the preparation of 6-hydroxypyridone-2 derivatives is described in "Heterocyclic compounds - Pyridine and its derivatirves - Parts 3", edited by Klinsberg, Interscience Publieres, 1962 Compounds of the formula given in the figure, in which R1 represents a hydrogen atom or a group of the formula CONH2, the yield is thus obtained in a very low yield and therefore the above method cannot be It has now been found that many 6-hydroxy-3-cyanopyridone-2 derivatives can be converted by hydrolysis under appropriate reaction conditions to 6-hydroxy-3-aminocarbonylpyridone or to a 6-hydroxypyridone unsubstituted at the 3-position. with excellent yield and purity of the resulting compound. The new process is particularly advantageous because the 3-cyano-pyridone derivatives are easy to prepare from the esters of β-ketoacetic and cyanoacetic acid. In the process of the invention compounds of the general formula given in the figure, where R1 is a hydrogen atom or a group of the formula CONH2, R is a lower alkyl, phenyl, tolyl, xylyl, anisyl, chlorophenyl or nitrophenyl radical, and Z is a hydrogen atom, a lower alkyl radical, a phenyl-lower alkyl, phenyl, and tolyl radical, xylyl, chlorophenyl or nitrophenyl are prepared by hydrolysing in an acid environment a compound of the general formula shown in the figure, wherein R and Z are as defined above and R1 is a CN group. The term "lower alkyl" denotes an alkyl radical. The process of the invention is particularly advantageous for the preparation of the corresponding 4-methyl-3-aminocarbonyl-1-alkyl-6-hydroxypyridomi-2, which is a valuable passive component for the production of colors. reactive tones with vivid greenish-yellow shades and high intensity of coloration. The hydrolysis process is preferably carried out by heating the cyan derivative of pyridone in a medium of a mineral acid, especially sulfuric acid. The hydrolysis to form the pyridone? -78 37478 374 minocarbonyl derivative is preferably carried out in the environment of 94-97% sulfuric acid, at a temperature of 50-60 ° C, while 70-95% is preferably used to obtain the 3-unsubstituted pyridone. sulfuric acid and heating to a temperature of about 100 ° C. The process of the invention is illustrated by the following examples in which the amounts of the reactants are expressed in parts by weight. '' 'Example I. 3-Aminocarbonyl-1-ethyl-6-hydroxy-4-methylpyridone-2. Up to 380 parts of 96% sulfuric acid are added in small portions, while stirring over a period of 1 hour, 90 parts of 3-cyano-1-ethyl-6-hydroxy-4-methylpyridone-2 are added while maintaining the temperature. below 20 ° C by removing heat, then heated to 50-55 ° C and kept at this temperature for 16 hours, then cooled and poured into a mixture of 800 parts of ice with 500 parts of water, mixed at 5-10 ° C for 5 hours, then the light yellow precipitate is filtered off. The resulting dough precipitate is suspended in 750 parts of water, drained again and dried to give 94 parts of the product, mp 156-158 ° C. Product analysis showed: C = 55.0%, H = 6.0%, N = 13.7%, and a molecular weight of anything above 196, while calculated for the compound C9H12 OsN2: C = 55.1%, H = 6.2%, N = 14.2%, molecular weight 196. After crystallization from alcohol or water, a crystalline compound is obtained in the form of prisms, melting point 158 ° C. Example II. 1-ethyl-6-hydroxy-4-methylpyridone-2. To 50 parts of 78% sulfuric acid, 9 parts of 3-cyano-1-ethyl-6-hydroxy-4-methylpyridone-2 are added and the mixture is stirred for 12 hours at 95-100 ° C, then cooled. he is poured and poured into 200 parts of ice. A sufficient amount of sodium liquor at a concentration of about 30% is added to the resulting mixture until a slightly acidic Congo red reaction is obtained, then the precipitate is filtered off, washed 3 times with 50 parts of water and dried to obtain 5.9 parts. compound with a melting point of 134-136 ° C. Product analysis showed 8.5% nitrogen. After recrystallization from alcohol, the product melted at 136 ° -138 ° C. The analysis showed: C = 63.1%, H = 6.5%, N = 8.8% and a molecular weight of anything above 153, while the compound was calculated for the compound C = HNO = C = 62.7%. , H = 7.2%, N = 9.1%, molecular weight 153. Example III. To 330 parts of anhydrous sulfuric acid are added with stirring for 1 hour at a temperature not exceeding 20 ° C, 60 parts of powdered 1-ethyl-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, and then heated to 50- 55.degree. C. and stirred at this temperature for 24 hours. The resulting clear solution is poured into 600 parts of crushed ice, then the white precipitate is drained off and washed with 5% brine until the acidity disappears onto the Congo paper. The obtained product is dried over phosphorus pentoxide under reduced pressure to give a compound with a melting point of 164 ° C. (decomposition). Analysis of the product showed the content of N = 14.1%, while for the compound of formula C9H12N03 the content was calculated. N = 14.3%. After crystallization from alcohol, the compound was obtained in the form of prisms with a melting point of 164 ° C (decomposition). The analysis showed C = 54.6%, H = 6, E%, N = 14.2% and a molecular weight of 196 determined spectographically. For the compound of formula C9H12Nfis, the following was calculated: C = 55.1%, H = 6.2%, N = 14.3% and a molecular weight of 196. In a similar manner, ln-propyl-3-aminocarbonyl-4-methyl 6-hydroxypyridone-2. The further compounds listed below are obtained as described in Examples I and II. 15 1-phenyl-3-amino-carbonyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridone-2, mp 210-211 ° C. Found: C = 64.2%, H = 4.8%, N = 12.3 %. 1-phenyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, mp 160 ° -161 ° C. 20 Found:. C = 71.6%, H = 5.5%, N = 7.3%. 1-isobutyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, tern-, mp 104-105 ° C. Found: C = 66.5%, H = 8.3%, N = 8.1%. 1-isobutyl-3-aminocarbonyld-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, mp 156-157 ° C. Found: C = 59.1%, H = 7.3%, N = 12.5 %. 1- (2'-chlorophenyl) -3-aminocarbonyl-4-methyl-2-hydroxypyridone-2, mp 200-204 ° C. Found: C = 56.7%, H = 3.9%, N = 9.8%. 1- (2'-chlorophenyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2, mp 126-128 ° C. Found: C = 61.3%, H = 4.4%, N = 6.1%. 1- (2'-methylphenyl) -3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydro'xypyridone-2, m.p. 186-1-188 ° C. Found: C = 68.6%, H = 5.8 %, N = 10.2%. 1- (2'-methylphenyl) -4-methyl-6-hydroxypyridone-2, mp 140-142 ° C. 40 1-benzyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2 with a melting point greater than 360 ° C. 1-th, clohexyl-3-aminocarbonyl T4-methyl-6-hydroxypyridone-2, mp 160-16 ° C. 45 1-heptadecyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, mp 120-122 ° C. 1-heptadecyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, mp 60-62 ° C. 50 1-cyclohexyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, mp 116-118 ° C. 1-ethyl-3-aminocarbonyl-4-phenyl-6-hydroxypyridone-2, m.p. 122 ° -124 ° C. 1-ethyl-4-phenyl-6-hydroxypyridone-2, m.p. 156 ° C. PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych 6-hydroksy- pirydonu-2 o ogólnym wzorze podanym na rysun- 60 ku, w którym R1 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze CONH2, R oznacza nizszy rodnik alki¬ lowy, fenylowy, tolilowy, ksylilowy, anizylowy, chlorofenylowy lub nitrofenylowy, a Z oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alkilowy, nizszy rod- 65 nik fenyloalkilowy, fenylowy, tolilowy, ksylilowy,5 chlorofenylowy lub nitrofenylowy, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze podanym na ry¬ sunku, w którym R i Z maja wyzej podane zna¬ czenie, a R1 oznacza grupe CN, poddaje sie hy¬ drolizie w srodowiskukwasu. 51. Claims 1. Process for the preparation of 6-hydroxy-pyridone-2 derivatives of the general formula given in the figure, in which R1 represents a hydrogen atom or a group of the formula CONH2, R represents the lower alkyl, phenyl, tolyl radical, xylyl, anisyl, chlorophenyl or nitrophenyl, and Z is a hydrogen atom, a lower alkyl radical, a lower phenylalkyl, phenyl, tolyl, xylyl, chlorophenyl or nitrophenyl radical, characterized by a compound having the general formula shown in the figure, in which R and Z are as defined above, and R1 is CN, are subjected to acid hydrolysis. 5 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze hydrolizie poddaje sie zwiazek o wzorze poda¬ nym na rysunku, w którym R oznacza nizszy rod¬ nik alkilowy, R1 oznacza grupe CN a Z oznacza rodnik metylowy, etylowy lub n-propylowy. io2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the hydrolysis is carried out on a compound of the formula in which R is a lower alkyl radical, R1 is a CN group and Z is a methyl, ethyl or n-propyl radical. io 3. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze proces hydrolizy prowadzi sie przez o- grzewanie w srodowisku kwasu siarkowego.3. The method according to p. The method of claim 1 or 2, characterized in that the hydrolysis process is carried out by heating in a sulfuric acid environment. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze podanym na rysunku, w któ- 15 rym R1 oznacza grupe CN, a R i Z maja zna- 6 czenie jak w zastrz. 1, poddaje sie hydrolizie w temperaturze okolo 100°C, w srodowisku 70—95% kwasu siarkowego i otrzymuje zwiazek o wzorze podanym na rysunku, w którym R1 oznacza gru¬ pe aminokarbonylowa, a R i Z maja wyzej po¬ dane znaczenie.4. The method according to p. A compound according to claim 1, characterized in that the compound of the formula given in the drawing, in which R1 represents the CN group, and R and Z are as defined in claim 1, 1, is subjected to hydrolysis at a temperature of about 100 ° C, in an environment of 70-95% sulfuric acid, and gives the compound of the formula shown in the figure, in which R1 is an aminocarbonyl group, and R and Z are as defined above. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze podanym na rysunku, w któ¬ rym R1 oznacza grupe CN, a R i Z maja zna¬ czenie jak w zastrz. 1, poddaje sie hydrolizie w temperaturze 50—60°C, w srodowisku 94—97% kwasu siarkowego i otrzymuje zwiazek o wzo¬ rze podanym na rysunku, w którym R1 oznacza atom wodoru, a R i Z maja wyzej podane zna¬ czenie. *KI. 12p,l/01 78 374 MKP C07d 29/42: C07d 31/32 cfiC*c- u.4 II ! /c^c=° HO | Z WZÓR ERRATA Str. 3, laim 6, wiersz 2 jest: okolo ilOO°C w srodowisku 70—95% powirano byc: 50—60° w srodowisku 94—97% Str. 3, lam 6, wiersz 11 jest: 50—60°, w srodowisku 94-^97% powinno byc: okolo 100°, srodowisku 70—95% Zaklady Typograficzne Lódz, zam. 234/75 — 110 egz. Cena 10 zl PL PL5. The method according to p. A compound according to claim 1, characterized in that the compound of the formula in which R 1 represents the CN group, and R and Z are as defined in claim 1. 1, is subjected to hydrolysis at a temperature of 50-60 ° C, in an environment of 94-97% sulfuric acid, to obtain a compound of the formula given in the drawing, in which R1 is hydrogen, and R and Z are as defined above. * KI. 12p, l / 01 78 374 MKP C07d 29/42: C07d 31/32 cfiC * c- u.4 II! / c ^ c = ° HO | Z PATTERN ERRATA Page 3, lam 6, line 2 is: about 100 ° C in an environment 70-95% should be: 50-60 ° in an environment 94-97% Page 3, lam 6, line 11 is: 50— 60 °, in an environment of 94- ^ 97% it should be: about 100 °, in an environment of 70-95%. Zaklady Typograficzne Lódz, residing in 234/75 - 110 copies. Price PLN 10 PL PL
PL14287070A 1969-09-16 1970-08-25 PL78374B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939269 1969-09-16
GB1043070 1970-03-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL78374B1 true PL78374B1 (en) 1975-06-30

Family

ID=26242905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL14287070A PL78374B1 (en) 1969-09-16 1970-08-25

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS4940474B1 (en)
PL (1) PL78374B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5385172U (en) * 1976-12-15 1978-07-13
JPS5790171A (en) * 1980-11-27 1982-06-04 Sumitomo Electric Ind Ltd Dynamic current detector

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4940474B1 (en) 1974-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1082200A (en) Process for the manufacture of maleimides
CA1066711A (en) Thiophene derivatives
PL78374B1 (en)
US2436660A (en) Oxidation of heterocyclic aromatic nitrogen compounds
Howard et al. 4-Substituted-2, 3, 5-pyrrolidinetriones
US3499902A (en) Organic hydrazone compound containing azo coupler moiety
DD269848A5 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF CHINOLIN CARBOXYLIC ACID
US2723977A (en) 5, 6-disubstituted 2-amino-4-pyrimidols
DE1966640A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF 4- AND / OR 4,6-SUBSTITUTED PYRAZOLO (3,4-D) PYRIMIDINES
US4225716A (en) Process for the manufacture of 2,6-dichloropyridine derivatives
US4255576A (en) 1-Azaxanthone derivatives
US2749350A (en) Selective oxidation of nitrogen-containing heterocyclic compounds
CA1077497A (en) 4-hydroxymethyl-2-pyrrolidinones
JPS591714B2 (en) Process for producing isothiazoloisoquinoline derivatives
US2410531A (en) Synthesis of vitamin b6
Adams et al. Chemistry of dicyandiamide. Ii. Preparation and hydrolysis of acyldicyandiamides
US3644392A (en) 1-substituted-5-nitroimidazole-2-carboximidates
Carrington 132. Thiohydantoins. Part II. Conversion of 5: 5-disubstituted 2: 4-dithiohydantoins into the corresponding monothiohydantoins
US3346587A (en) Pyrazolone compounds
US3238210A (en) Manufacture of a thiachromonoacridone-containing pigment
DE737796C (en) Process for the preparation of new p-aminobenzenesulfonamide compounds
SU368258A1 (en) METHOD OF OBTAINING 1,4-DIARYL-2-CARBOXYMETHYL-3-OXOPYPERESINS
US3014914A (en) 3, 4-dicarboloweralkoxy-1, 2, 5-thiadiazoles and process
CH635084A5 (en) 5-ALKYLSULFONYL AND 5-ALKENYLSULFONYLBARBITURIC ACIDS.
PL82899B1 (en)