Barwienie barwnikami utlenialnymi przeprowa¬ dza sie na ogól przez okres 2—6 godzin, a w sporadycznych tylko przypadkach przez 20-24 godzin. Barwienie przeprowadza sie w kapieli o temperaturze poczatkowej okolo 32°C i pH ca 8,0, zawierajacej mieszanine barw¬ ników utlenialnych, jak np. Futramin: D, DD, P i RHG w ilosci 0,5-15 g/l oraz nadtlenek wodoru. Do kapieli barwiacej dodaje sie 30% nadtlenek wodoru w ilosci równej lub nieznacznie wiekszej niz masa barwników utlenialnych, uzytych do barwienia, jak np. 1 g H202 30% na 1 g barwnika lub 1 Ig H202 30% na 1 g barwnika utlenialnego. Nadtlenek wodoru dodaje sie do kapieli barwiacej przed zarzuceniem skór lub po 10—30 minutach obracania skór w kapieli barwiacej o pH okolo 8,0. Po barwieniu skóry dokladnie plucze sie woda lub w kapieli zawierajacej srodki piorace, sól kuchenna lub/i aldehyd mrówkowy, po czym sie je wykancza wedlug zasad stosowanych w przemysle futrzarskim. Metoda bezposrednia polega na tym, ze rozmoczone surowe skóry futer¬ kowe poddaje sie praniu i piklowaniu, po czym badz sie je zaprawia roztworem dwuchromianu potasowego lub siarczanu zelazawego lub miedziowego w kapieli garbujacej, zawierajacej zasadowe sole chromu trójwarto¬ sciowego i nastepnie barwi barwnikami utlenialnymi w kapieli o pH okolo 8,0, badz po zaprawianiu roztworem kwasu chromowego, skóry traktuje sie zakwaszonym roztworem tiosiarczanu sodowego lub kwasnego siarczynu sodowego, po czym barwi sie je barwnikami utlenialnymi i wykancza wedlug zasad podanych w metodzie kla¬ sycznej.Metoda barwienia skór futerkowych wedlug patentu 39301 polega na tym, ze po rozmoczeniu, mizdrowa¬ niu, praniu i plukaniu, czesaniu, umartwianiu i plukaniu skóry zaprawia sie przez noc w kapieli o temperaturze 30°C i pH 6,0 zawierajacej dwuchromian potasowy, w ilosci okolo 2,0 g/l po czym skóry barwi sie barwnikami utlenialnymi w kapieli o pH 8,0. Nastepnie skóry plucze sie, garbuje w kapieli piklujacej, natluszcza i wykoncza w sposób stosowany w zakladach futrzarskich.Przeprowadzajac barwienie skór futerkowych surowych barwnikami utlenialnymi, po rozmoczeniu, mizdro¬ waniu, praniu i umartwianiu uzyskuje sie skóry majace niska temperature skurczu dermy oraz niezabarwione lico.Przeprowadzajac garbowanie po barwieniu uzyskuje sie skóry o wysokiej temperaturze skurczu, majace jednak lico niezabarwione.Stosujac wymienione metody barwienia uzyskuje sie skóry futerkowe o mniejszej wytrzymalosci na rozcia¬ ganie dermy i wlosów w stanie prostym i w petli, natomiast o wiekszej scieralnosci okrywy wlosowej niz wyno¬ sily wartosci tych wskazników w skórach niebarwionych. Pogorszenie tych wlasciwosci skór futerkowych spo¬ wodowane jest przede wszystkim destrukcyjnym dzialaniem tych wlasciwosci skór futerkowych spowodowane jest przede wszystkim destrukcyjnym dzialaniem nadtlenku wodoru na wlókna keratynowe i kolagenowe.Szczególnie silne uszkodzenie skór futerkowych uzyskuje sie przeprowadzajac barwienie w kapielach o pH wyzszym niz 7,5. W czasie barwienie skór futerkowych barwnikami utlenialnymi, zaprawionych np. siarczanem zelazawym lub miedziowym, zostaje wylugowana do kapieli znaczna ilosc soli zaprawiajacych. W zwiazku z tym, barwienie rozpoczyna sie w kapieli o pH okolo 8,0, a konczy sie w kapieli o pH okolo 6,0, w pierwszym etapie barwienia w kapieli oraz w skórach futerkowych zostaja stracone trudno rozpuszczalne wodorotlenki metali, jak np. wodorotlenek zelazawy, chromowy lub glinowy.Konsekwencja tego jest zmniejszenie do minimum mozliwosci wytworzenia sie we wlóknach keratynowych barwników metalokomleksowych, polaczen typu keratyna-Me-barwnik oraz nierozpuszczalnych laków barwni¬ ków. Uzyskane wówczas wybarwienia odznaczaja sie mala odpornoscia na dzialanie swiatla oraz na tarcie na sucho i na mokro. Stracone na powierzchni okrywy wlosowej wodorotlenki metali sa równiez przyczyna otrzy¬ mywania wybarwien plamistych. Dotychczas skóry futerkowe barwione barwnikami utlenialnymi charakteryzuja sie stosunkowo mala odpornoscia na tarcie na sucho i na mokro. Przyczyna tego jest to, ze w czasie barwienia okrywa wlosowa sorbuje pewna ilosc barwników, które nie sa zwiazane na drodze chemicznej przez wlókna keratynowe. Znajdujace sie we wlosach niezwiazane barwniki charakteryzuja sie malym ciezarem czasteczko¬ wym oraz obecnoscia grup hydrofilnych, jak np. grup aminowych i wodorotlenkowych. Z powyzszych wzgledów barwniki te sa stosunkowo latwo rozpuszczalne w wodzie.77 946 3 Celem wynalazku jest zwiekszenie odpornosci wybarwien barwnikami utlenialnymi na tarcie na sucho i na mokro oraz polepszenie miekkosci, pulchnosci i ciagliwosci tkanki skórnej.Sposób barwienia barwnikami utlenialnymi skór futerkowych surowych wyprawionych i uszlachetnionych wedlug wynalazku umozliwia podwyzszenie odpornosci wybarwien na tarcie na sucho i na mokro, latwiejsze i szybsze usuniecie barwników niezwiazanych z powierzchni okrywy wlosowej i dermy, np. w czasie plukania, prania i trocinowania oraz wplywa korzystnie na miekkosc, pulchnosc i ciagliwosc dermy skór barwionych.Sposób barwienia barwnikami utlenialnymi skór futerkowych wedlug wynalazku polega na tym, ze po umartwianiu, plukaniu, zobojetnianiu i zaprawianiu, które przeprowadza sie w sposób powszechnie stosowany w przemysle futrzarskim, do kapieli barwiacej dodaje sie monoaldehydy lub dwualdehydy w ilosci 0,1—5,0 g/l, jak np. aldehyd mrówkowy lub aldehyd glutarowy na okres od 10-240 minut przed zakonczeniem procesu barwienia. Nastepnie skóry wykoncza sie w sposób stosowany w przemysle futrzarskim.Sposób barwienia barwnikami utlenialnymi skór futerkowych wedlug wynalazku umozliwia zwiekszenie odpornosci wybarwien na tarcie na sucho i na mokio. W wyniku reakcji aldehydów, np. mrówkowego lub glutaro- wego z wolnymi grupami aminowymi i hydroksylowymi, które wystepuja w produktach utlenienia, kondensacji i polimeryzacji barwników utlenialnych, zwieksza sie czasteczka barwnika, przy jednoczesnym wyeliminowaniu znacznej ilosci grup hydrofilnych. W ten sposób przeksztalcone barwniki sa badz nierozpuszczalne w wodzie, badz sa znacznie trudniej w niej rozpuszczalne niz przed modyfikacja chemiczna.Przyklad I. Skóry owcze wyprawione, umartwione, zobojetnione, zaprawione roztworem dwuchro¬ mianu potasu, wirowane, zarzuca sie do kapieli barwiacej o temperaturze poczatkowej 32° C i pH 8,0 zawierajacej 1,8 g/l barwników utlenialnych (mieszanina Futramin: D, NZ, RHG). Po 1 godzinie barwienia do kapieli dodaje sie 1-8 g/l 30% nadtlenku wodoru. Skóry obraca sie w kapieli przez 1 godzine, po czym dodaje sie do niej 0,1 g/l aldehydu mrówkowego. Po nastepnych 4 godzinach barwienia skóry wyjmuje sie z kapieli, wiruje, plucze, ponownie wiruje i wykoncza w sposób stosowany w przemysle futrzarskim.Przyklad II. Skóry królicze wyprawione, umartwione, zobojetnione, zaprawione w kapieli zawieraja¬ cej dwuchromian potasu i siarczan miedzi, wirowane zarzuca sie do kapieli barwiacej o temperaturze poczatkowej 35°C i pH 5,0, zawierajacej 3,0 g/l p-fenylenodwuaminy, 1,5 g/l p-aminofenolu i 1,0 g/l pirokatechiny. Po 2 go¬ dzinach barwienia do kapieli dodaje sie 5,5 g/l 30% roztworu nadtlenku wodoru, po czym podnosi sie pH kapieli do 8,2. Skóry barwi sie w tej kapieli przez okres 2 godzin. Na 10 minut przed wyjeciem skór z kapieli barwiacej, dodaje sie do niej aldehyd glutarowy w ilosci 5,0 g/l. Po barwieniu skóry wiruje sie, plucze i wykoncza w sposób stosowany w przemysle futrzarskim. PL PLThe dyeing with oxidation dyes is generally carried out for a period of 2 to 6 hours, and only occasionally for 20 to 24 hours. Dyeing is carried out in a bath with an initial temperature of about 32 ° C and a pH of about 8.0, containing a mixture of oxidizable dyes, such as Futramin: D, DD, P and RHG in the amount of 0.5-15 g / l and peroxide hydrogen. 30% hydrogen peroxide is added to the dye bath in an amount equal to or slightly greater than the weight of the oxidation dyes used for dyeing, e.g. 1 g of 30% H 2 O 2 per 1 g of dye or 1 Ig of 30% H 2 O 2 per 1 g of oxidation dye. Hydrogen peroxide is added to the dye bath before shedding the skins or after 10-30 minutes of rotating the skins in the dye bath at a pH of about 8.0. After dyeing the leather, rinse thoroughly with water or in a bath containing washing agents, table salt or / and formaldehyde, and then they are finished according to the rules used in the fur industry. The direct method is based on the fact that the soggy raw furskins are washed and pickled, and then treated with a solution of potassium dichromate or ferrous or copper sulphate in a tanning bath containing basic salts of trivalent chromium and then dyed with oxidizable dyes. in a bath with a pH of about 8.0, or after dressing with a solution of chromic acid, the hides are treated with an acidified solution of sodium thiosulphate or acidic sodium sulphite, then dyed with oxidation dyes and finished according to the rules given in the classical method. of patent 39301 is that after soaking, fleshing, washing and rinsing, combing, mortifying and rinsing the skin, it is treated overnight in a bath at 30 ° C and pH 6.0 containing potassium dichromate in an amount of about 2.0 g / l and then the skin is stained with oxidation dyes in a bath at pH 8.0. Then the skins are rinsed, tanned in a pickling bath, lubricated and finished in the manner used in fur workshops. By dyeing the raw fur with oxidative dyes, after soaking, fleshing, washing and dying, the skin has a low temperature of contraction of the skin and untinted leaves. By tanning after dyeing, hides with a high shrinkage temperature are obtained, but the grain is not dyed. By applying these dyeing methods, furskins are obtained that have a lower tensile strength in straight and looping conditions, but with greater abrasiveness than the hair coat. the strength of the values of these indicators in undyed leather. Deterioration of these properties of fur skins is caused primarily by the destructive effect of these properties of fur skins, mainly due to the destructive effect of hydrogen peroxide on keratin and collagen fibers. Particularly strong damage to fur skins is achieved by dyeing in baths with a pH higher than 7.5. During the dyeing of fur skins with oxidation dyes, seasoned with, for example, ferrous or copper sulphate, a significant amount of dressing salts is leached for the bath. Therefore, the dyeing begins in a bath at a pH of about 8.0 and ends in a bath at a pH of about 6.0, in the first stage of dyeing in the bath and in fur skins, hardly soluble metal hydroxides, such as hydroxide, are lost. iron, chrome or aluminum. The consequence of this is to minimize the possibility of the formation of metal-complex dyes, keratin-Me-dyes and insoluble dyes lakes in the keratin fibers. The dyes obtained at that time are characterized by a low resistance to light and to dry and wet rubbing. Metal hydroxides lost on the surface of the hair coat are also the cause of the development of spotted stains. Until now, fur skins dyed with oxidation dyes are characterized by relatively low resistance to dry and wet rubbing. The reason for this is that during dyeing, the hair coat absorbs a certain amount of dyes that are not chemically bound by the keratin fibers. Unbound pigments in the hair are characterized by a low molecular weight and the presence of hydrophilic groups, such as amine and hydroxide groups. For the above reasons, these dyes are relatively easily soluble in water. 77 946 3 The aim of the invention is to increase the resistance of dyes to dry and wet rubbing with oxidizable dyes and to improve the softness, plumpness and toughness of the skin tissue. According to the invention, it makes it possible to increase the resistance of dyes to dry and wet rubbing, easier and faster removal of unbound dyes from the surface of the hair coat and leather, e.g. during rinsing, washing and sawdusting, and has a positive effect on the softness, plumpness and toughness of dyed leather. dyeing with oxidation dyes of fur according to the invention consists in the fact that after the dying, rinsing, neutralizing and dressing, which is carried out in a manner commonly used in the fur industry, monoaldehydes or bicaldehydes in the amount of 0.1-5.0 g are added to the dyeing bath / l, such as aldehyde m tartaric or glutaraldehyde for 10-240 minutes before the dyeing process is completed. Then the skins are finished in the manner used in the fur industry. The method of dyeing fur skins with oxidative dyes according to the invention makes it possible to increase the resistance of dyes to dry and wet rubbing. As a result of the reaction of aldehydes, for example formic or glutaric acid, with free amino and hydroxyl groups, which are present in the products of oxidation, condensation and polymerization of oxidizable dyes, the dye molecule is enlarged, while eliminating a significant amount of hydrophilic groups. In this way, transformed dyes are insoluble in water, or are much more difficult to dissolve in it than before chemical modification. Example I. Leather sheepskins, dyed, neutralized, treated with a solution of potassium dichromate, spun, and thrown into the dyeing bath at a temperature of initial 32 ° C and pH 8.0 containing 1.8 g / l of oxidation dyes (mixture of Futramines: D, NZ, RHG). After 1 hour of staining, 1-8 g / L of 30% hydrogen peroxide are added to the bath. The hides are rotated in the bath for 1 hour, then 0.1 g / l of formaldehyde is added to it. After another 4 hours of dyeing, the skin is removed from the bath, spun, rinsed, spun again and finished as used in the fur industry. Example II. Rabbit skins treated, mortified, neutralized, dressed in a bath containing potassium dichromate and copper sulphate, spun, are thrown into a dye bath with an initial temperature of 35 ° C and pH 5.0, containing 3.0 g / l of p-phenylenediamine, 1 , 5 g / L p-aminophenol and 1.0 g / L pyrocatechin. After 2 hours of dyeing, 5.5 g / l of a 30% hydrogen peroxide solution is added to the bath and the pH of the bath is raised to 8.2. The skins are stained in this bath for 2 hours. 10 minutes before the skins are removed from the staining bath, 5.0 g / l of glutaraldehyde is added to the skins. After the leather is dyed, it is swirled, rinsed and finished as used in the fur industry. PL PL