PL76496B2 - - Google Patents

Description

Strukure tego anilidu, dotychczas nie opisanego w literaturze, potwierdzaja ponadto badania spektroskopo¬ we i wyniki analizy na zawartosc wegla i wodoru. (Analiza dla wzoru Ci2Hi202NSBr- obliczono 45,86% C, 3,82% H; oznaczono 46,27% C, 3,57% H).Przyklad V. Postepujac jak w przykladzie I i uzywajac do reakcji 2,4-dwufluroaniline zamiast aniliny, otrzymuje sie z 86,4% wydajnoscia produkt o temperaturze topnienia 92-96°C, Czysty 2,4-dwufluroanilid76 496 3 kwasu 2,3-dwuwodoro-6-metylo-l,4-oksatiinokarboksylowego-5 ma temperature topnienia 97-98°C. Jest to zwiazek nowy, którego strukture potwierdzaja równiez badania spektroskopowe. (Analiza dla wzoru C, 2H,, 02NSF - obliczono 53,14% C, 4,06% H, oznaczono 53,23% C, 4,17% H).Przyklad VI. Do 16g kwasu 2,3-dwuwodoro-6-metylo-l,4-oksatiinokarboksylowego-5 w 120ml chlorku etylenu, dodaje sie w temperaturze ponizej 0°C 8g pirydyny i 10,85 g chloromrówczanu etylu, po 15 minutach 16,9g 2-fenyloaniliny, podnoszac stopniowo temperature mieszaniny reakcyjnej do 25°C oraz utrzymujac mieszanie w ciagu 45 minut. Po wylaniu zawartosci do wody zakwaszonej 10% kwasem solnym, rozdziela sie warstwy. Warstwe organiczna przemywa sie woda do uzyskania odczynu obojetnego, suszy bezwodnym siarczanem magnezowym i oddestylowuje pod zmniejszonym cisnieniem chlorek etylenu, regeneru¬ jac go prawie ilosciowo.Otrzymuje sie 28,45 g produktu surowego o temperaturze topnienia 61-70°C, co stanowi 91,5% wydaj¬ nosci teoretycznej. Czysty 2-fenyloanilid kwasu 2,3-dwuwodoro-6-metylo-l,4-oksatiinokarboksylowego-5 po kilkakrotnej krystalizacji z cykloheksanu ma temperature topnienia 84-85°C; w literaturze podano 83—96°C.Przyklad VII. Postepujac jak w przykladzie VI, uzywa sie p-metoksyaniline zamiast 2-fenyloaniliny i dodajac zamiast pirydyny 8,5 g wodoroweglanu sodowego pierwszy etap reakcji prowadzi sie w temperaturze okolo 15°C, a drugi ponizej 40°C. Po oddzieleniu warstw, warstwe organiczna przemywa sie woda, roztworem wodoroweglanu sodowego i woda do odczynu obojetnego, przerabiajac te warstwe dalej jak w przykladzie VI.Otrzymuje sie 18,6 g surowego produktu o temperaturze topnienia 105-110°C, co stanowi 70,2% wydaj¬ nosci teoretycznej. Jest to zwiazek nowy dotychczas nie opisany* Jego strukture potwierdzaja badnia spektrosko¬ powe i wynik analizy elementarnej. (Analiza dla wzoru Ci 3H15O3NS - obliczono 58,86% C, 5,66% R; oznaczo¬ no 59,14%C 5,61% H). Z polaczonych roztworów uzyskanych z przemywania warstwy organicznej, po zakwasze¬ niu 10% kwasem solnym regeneruje sie 3,5 g (21,9%) kwasu 2,3-dwuwodoro-6-metylo-l,4-oksatiinokarboksylo- wego-5 o temperaturze topnienia 176—178°C. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania podstawionych przy azocie amidów kwasu 2,3-dwuwodoro-6-metylo-l,4^oksatii- nokarboksylowego-5 o wzorze ogólnym, przedstawionym na rysunku, w którym Rjest atomem wodoru, aRi oznacza rodnik alikilowy, cykloalkilowy, heterocykliczny, pierscien aromatyczny, który moze zawierac w swoim ukladzie jeden lub wiecej podstawników, wzmagajacych czynnosc biologiczna takich jak: alkilowe, alkoksylowe, tioalkoksylowe, fenylowe, chlorowcowe lub ich dowolna kombinacje z kwasu 2,3-dwuwodoro-6- -metylo-l,4-oksatiinokarboksylowego-5 lub jego soli sodowej wzglednie potasowej,znamienny tym, ze kwas 2,3-dwuwodoro-6-metylo-l,4-oksatiinokarboksylowy-5 w bezwodnych rozpuszczalnikach organicznych, takich jak aceton, dioksan, benzen, chlorek etylenu, metyloetyloketon, poddaje sie pod cisnieniem atmosferycznym w temperaturze powyzej -10°C, najkorzystniej w,temperaturze -5 do +5°C, reakcji z chloromrówczanem alkilu, najkorzystniej z etylu, wobec znanych czynników wiazacych chlorowodór, takich jak aminy trzeciorzedowe, weglan albo wodoroweglan metalu alkalicznego albo ziem alkalicznych, najkorzystniej weglan sodowy lub potasowy, a nastepnie prowadzi reakcje z dowolnymi aminami I lub II rzedowymi, po czym otrzymany produkt wyodrebniasie. ' .ta I2g, 28 76s9i_ Mk* etffd 89/14 R R CH NC II O O Prac, Poligraf. UP PRL zarn. 1815/74 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL