Pierwszenstwo: 02.01.1971 (P.145436) Zgloszenie ogloszono: 10.04.1973 Opis patentowy opublikowano: 25.09.1974 71989 KL 12h,3 MKP B01k3/10 czytf.i.k; Urzedu Pa+e*ito\vego nu\t\ miww Luto Twórcy wynalazku: Wladyslaw Lebrecht, Marek Lebiedowski, Eugeniusz Munik, Zbigniew Jedrzejczyk Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Wlókiennictwa, Lódz (Polaka) Sposób wytwarzania obojetnych membran pólprzepuszczalnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia obojetnych membran pólprzepuszczalnych, sto¬ sowanych w procesach elektrodializy do oddziela-- nia z roztworów wodnych wielkoczasteczkowych zwiazków koloidalnych, olejów, aminokwasów, po- 5 Umerów, antybiotyków itp.Usuwanie tych zwiazków z roztworów wodnych obojetnych, alkalicznych lub kwasnych odbywa sie róznymi, bardzo pracochlonnymi sposobami, pole¬ gajacymi na wielostopniowej ekstracji eliminacyj- 10 nej lub zastosowaniu zwiazków jonowymiennych — kationitów i anionitów. Wada opisanych sposobów jest równiez to, ze wspomnianych zwiazków nie mozna usunac calkowicie.Stosunkowo najlepsze wyniki daje metoda elek- 15 trodializy przy zastosowaniu membran jonowymien¬ nych — kationitowych i amonitowych lacznie z membranami obojetnymi, pólprzepuszczalinymi.Znane sposoby wytwarzania membran pólprze- ipuszczalnych polegaja na wylewaniu na plyte szkla- 20 na mieszaniny acetylocelulozy z rozpuszczalnikiem organicznym z dodatikiem nadchloranu magnezu jako srodka porotwórczego.Lepsze rezultaty uzyskano wytwarzajac membra¬ ny pólprzepuszczalne z mieszaniny octanu celulozy, 25 formamidu i acetonu.Otrzymywane opisanymi sposobami membrany posiadaja jednakze szereg wad, utrudniajacych ich stosowanie i wplywajacych na jakosc procesu elek¬ trodializy. Wzrastaja równiez koszty elektrodializy. 30 Wadami tych membran sa: szybkie ich twardnienie w zetknieciu z powietrzem, co w istotny sposób wplywa na ich przydatnosc, trudnosci w zaklada¬ niu membran na ramy elektrodializera w urzadze¬ niach typu przemyslowego, spowodowane wielkoscia i niska wytrzymaloscia mechaniczna membran.Duza trudnoscia w procesie wytwarzania tych membran jest uzyskiwanie powtarzalnych parame¬ trów jakosciowych, poniewaz struktura membrany to jest wielkosc i rozmieszczenie porów zalezy od wielu czynników jak rodzaju rozpuszczalnika, gru¬ bosci membrany, intensywnosci odparowania roz¬ puszczalnika, jakosci polimeru itp. Od odpowiedniej struktury membrany zalezy jej skutecznosc w pro¬ cesie oczyszczania roztworów wodnych.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wy¬ twarzania membran pólprzepuszczalnych, obojet¬ nych, zapewniajacego wysoka ich jakosc i elimi¬ nujacego wymienione wyzej wady.Sposób wedlug wynalazku 'polega na tym, ze przygotowuje sie mieszanine, w sklad której wcho¬ dzi bezwodny chlorek wapnia alkohol j ednowodorotleno- wy, najlepiej metylowy polimery wlóknotwórcze, najkorzystniej poliestry Mieszanine te ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 4—7 godzin do temperatury wrzenia. Na¬ stepnie po oziebieniu mieszaniny do okolo 50°C 20—40 czesci wagowych 50—80 czesci wagowych 10—20 czesci wagowych 7198971989 3 i utrzymujac te temperature, dodaje sie, przy ciag¬ lym mieszaniu od 2 do 3 czesci wagowych zmiek- czacza, najkorzystniej ftalanu dwubutylu. Otrzy¬ mana gesta, jednorodna mase plynna po ostudzaniu do temperatury pokojowej, wylewa sie na uzbrojo¬ na plyte szklana warstwe o zadanej grubosci i po¬ zostawia do zastygniecia. Otrzymana w ten sposób elastyczna folie odkleja sie od plyty szklanej i na¬ klada na cienka tkanine z przedzy szklanej nisko- mikronowej, a nastepnie przepuszcza przez zespól dociskowych walców ogrzanych do temperatury 170—190°C. W dalszym procesie produkcyjnym folie z wtopiona tkanina szklana zanurza sie w wodzie o temperaturze okolo 70°C na 2—5 godizin, a po osuszeniu ponownie przepuszcza przez zespól docis¬ kowych walców, przy mozliwie najwiekszym ich docisku.Odmiana sposobu wytwarzania membran pólprze- puszczalnych polega na tym, ze cienka tkanine z przedzy szklanej niskomikronowej zanurza sie w plynnej masie o skladzie opisanym wyzej, na¬ stepnie przepuszcza sie przez walki odzymajace, a po wysuszeniu w suszarce przeprowadza sie przez zespól walków dociskowych o temperaturze walców 170—190°C i duzym docisku. Otrzymana folie moczy sie w wodzie o temperaturze okolo 70°C przez 2— —5 godzin, a po wysuszeniu ponownie przepuszcza sie przez zespól walców dociskowych.Membrany wytwarzane sposobem wedlug wyna¬ lazku maja odpowiednia elastycznosc i wytrzyma¬ losc oraz wlasciwa pod wzgledem ilosci i wielkosci porów strukture, co umozliwia przemyslowe ich za¬ stosowanie w procesach elektrodializy. PL PLPriority: January 2, 1971 (P.145436) Application announced: April 10, 1973 Patent description was published: September 25, 1974 71989 KL 12h, 3 MKP B01k3 / 10 read.i.k; Urzedu Pa + e * ito \ vego nu \ t \ miww Luto Inventors of the invention: Wladyslaw Lebrecht, Marek Lebiedowski, Eugeniusz Munik, Zbigniew Jedrzejczyk Authorized by the provisional patent: Textile Institute, Lódz (Pole) Manufacturing method of semi-permeable membranes The subject of the invention is the method of producing Inert semi-permeable membranes used in electrodialysis processes to separate large-molecule colloidal compounds, oils, amino acids, umers, antibiotics, etc. from aqueous solutions. Removal of these compounds from neutral, alkaline or acidic aqueous solutions takes place in various ways. by very laborious methods, consisting in multistage elimination extraction or the use of ion-exchange compounds - cation exchangers and anion exchangers. Another disadvantage of the described processes is that the compounds mentioned cannot be removed completely. Relatively the best results are obtained by the method of electro dialysis with the use of cation exchange and ammonite ion exchange membranes, including inert, semi-permeable membranes. Known methods for producing semi-permeable membranes are pouring on glass plates a mixture of acetylcellulose with an organic solvent with the addition of magnesium perchlorate as a blowing agent. Better results have been obtained by producing semi-permeable membranes from a mixture of cellulose acetate, formamide and acetone. The membranes obtained with the methods described have, however, a number of disadvantages that make their use difficult. and affecting the quality of the electrodialysis process. The cost of electrodialysis is also increasing. The disadvantages of these membranes are: their quick hardening in contact with air, which significantly affects their usefulness, difficulties in placing the membranes on the electrodializer frames in industrial devices, due to the size and low mechanical strength of the membranes. the process of producing these membranes is to obtain repeatable quality parameters, because the structure of the membrane, i.e. the size and distribution of pores, depends on many factors, such as the type of solvent, membrane thickness, intensity of solvent evaporation, polymer quality, etc. effectiveness in the purification of aqueous solutions. The aim of the invention is to develop a method for the production of semi-permeable, inert membranes, ensuring their high quality and eliminating the above-mentioned disadvantages. The method according to the invention consists in preparing a mixture in the composition is anhydrous calcium chloride monohydric alcohol, preferably methyl, fiber-forming polymers, most preferably polyesters. The mixture is heated under reflux for 4-7 hours to reflux temperature. Then, after cooling the mixture to about 50 ° C, 20-40 parts by weight 50-80 parts by weight 10-20 parts by weight 7198971989 3 and maintaining this temperature, 2 to 3 parts by weight of softener are added while stirring continuously. , most preferably dibutyl phthalate. The resulting thick, homogeneous liquid mass, after cooling to room temperature, is poured onto a glass plate with a given thickness on a glass plate and left to solidify. The flexible film obtained in this way is detached from the glass plate and applied to a thin fabric of low-micron glass yarn and then passed through a set of pressure rollers heated to 170-190 ° C. In the further production process, the films with embedded glass fabric are immersed in water at a temperature of about 70 ° C for 2 to 5 hours, and after drying, it is again passed through a set of pressure rollers, with the greatest possible pressure. it consists in the fact that a thin fabric made of low-micron glass yarn is immersed in a liquid mass of the composition described above, then passed through descending rollers, and after drying in a dryer it is passed through a set of pressure rollers with a roller temperature of 170-190 ° C and high pressure. The film obtained is soaked in water at a temperature of about 70 ° C for 2-5 hours, and after drying, it is again passed through a set of pressure rollers. The membranes produced according to the invention have adequate flexibility and strength, and are of adequate quantity and capacity. the pore size of the structure allows their industrial application in electrodialysis processes. PL PL