PL68517B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 17.XI.1967 Szwajcaria Opublikowano: 20JI.1974 68 517 KI 12p,l/01 MKP C07d 31/16 Twórcawynalazku: Gerhart Schreiner Wlasciciel patentu: Lonza A. G., Gampel- (Zarzad Bazylea)- (Szwajcaria) Sposób otrzymywania 2-metylo-5-winylopirydyny 1 Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 2-me- tylo-5-winylopirydyny z mieszanin skladajacych sie z 2-me- tylo-5-winylopirydyny i 2-metylo-5-etylopirydyny lub z mie¬ szanin zawierajacych te zwiazki Znane sa rózne sposoby rozdzielania 2-metylo-5-winylo- pirydyny i 2-metylo-5-etylopiryny, których temperatury wrzenia, wynoszace pod normalnym cisnieniem odpowiednio 179°C i 178,3°C, sa do siebie bardzo zblizone i których roz¬ dzielenie przez destylacje frakcyjna przeprowadza sie z naj¬ wieksza trudnoscia. Tak, na przyklad rozdzielenie za pomoca destylacji z para wodna, jest wprawdzie mozliwe, ale koszty z tym zwiazane i straty 2-metylo-5-winylopirydyny sa bardzo duze. Inny znany sposób polega na tym, ze destylage pro¬ wadzi sie pod cisnieniem 18-29 mm Hg, jednakze nie uzys¬ kuje sie korzystnego efektu rozdzielania, a ponadto straty 2-metylo-5-winylopirydyny sa równiez duze.Wynalazek eliminuje wady znanych sposobów rozdziela¬ nia.W tym celu z mieszaniny wyjsciowej, skladajacej sie z 2-metylo-5-winylopirydyny i 2-metylo-5-etylopirydyny lub zawierajacej te zwiazki, oddestylowuje sie 2-metylo-5-etylo- pirydyne za pomoca podstawionych pirydyn o wzorze ogól¬ nym C5HnNRm, w którym n wynosi 4 lub 3, m wynosi 1 lub 2, a R oznacza CH, lub C,Hf, stosowanych jako ciecz pomocnicza usuwajaca z kapieli destylacyjnej 2-metylo-5-ety- lopirydyne, pod cisnieniem 2-25 mm Hg, w temperaturze 40-85°C tej kapieli.Surowa metylowinylopirydyne pozostajaca w cieczy wyczerpanej nastepnie odzyskuje sie w postaci czystego pro¬ duktu, na przyklad przez destylacje. 10 1S 20 25 30 Jako podstawione pirydyny stosuje sie korzystnie piko- liny, jak a-pikolina i lutydyny, jak 2,5-lutydyna i 2,6-luty- dyna. Mozna takze stosowac ich mieszaniny.Podstawione pirydyny wprowadza sie do mieszaniny wyjsciowej na ogól w ilosci 2-30% objetosciowych, korzyst¬ nie od 4-15% objetosciowych, wprowadza sie korzystnie w sposób ciagly do dolnej czesci kolumny destylacyjnej.W celu niedopuszczenia do polimeryzacji 2-metylo-5-wk nylopirydyny celowe jest prowadzenie destylacji w obecnosci inhibitorów polimeryzacji, takich jak siarka, blekit mety¬ lenowy i zwiazki merkaptanowe, i hieprzekraczanie tempera¬ tury w kotle powyzej 85°C. Korzystnie pracuje sie w tempe¬ raturze wynoszacej w kotle 85-75°C, pod cisnieniem 4-15 mm Hg.Podstawione pirydyny latwo wydziela sie z destylatu i za¬ wraca do mieszaniny wyjsciowej. Nie jest przy tym koniecz¬ ne, aby ciecz pomocnicza byla calkowicie wolna od metylo- etylopirydyny.Najczesciej jednak jako mieszanine wyjsciowa stosuje sie mieszanine poreakcyjna, otrzymana przy wytwarzaniu 2-me- tylo-5-winylopirydyny przez odwodornienie 2-metylo-5-ety- lopirydyny, zawierajaca utworzona 2-metylo-5-winylopiry- dyne, nieprzereagowana 2-metylo-5-etylopirydyne, a ponad¬ to i male ilosci pirydyny, pikoliny i lutydyny. Poniewaz obecnosc wody uniemozliwia osiagniecie pozadanej równo¬ wagi destylacyjnej przy usuwaniu z mieszaniny wyjsciowej 2-metylo-5-etylopirydyny wode odpedza sie. W tym celu mieszanine wyjsciowa poddaje sie wstepnej destylacji Otrzymany destylat tworzy dwie warstwy wodna i orga¬ niczna. Warstwe wodna odrzuca sie, a warstwe organiczna, 6851768517 zawierajaca pirydyne, pikoline i lutydyne zawraca sie do mieszaniny wyjsciowej jako ciecz pomocnicza w zasadniczej destylacji Wprawdzie pirydyna nie nadaje sie jako ciecz pomocnicza w destylacji, jednakze obecnosc jej nie przeszka¬ dza w procesie, wobec czego nie ma potrzebyjej usuwania.Proces wedlug wynalazku mozna prowadzic w sposób periodyczny lub ciagly.W przypadku procesu ciaglego ciecz pomocnicza razem z mieszanina poddawana rozdzielaniu i inhibitorem dopro¬ wadza sie do kolumny destylacyjnej w sposób ciagly i poza¬ dana 2-metylo-5-winylopirydyne odbiera sie stale z cieczy wyczerpanej jako surowy produkt. Kolumna destylacyjna korzystnie zawiera 14-18 pólek teoretycznych.Zaleta wynalazku jest zwiekszenie ilosci przedgonu, zmniejszenie ilosci frakcji posrednich i zmniejszenie zawar¬ tosci 2-metylo-5-winylopirydyny w frakcji posredniej, a takze na mozliwosc osiagniecia wiekszej szybkosci destylacji przy mniejszym stopniu deflegmacjL Przyklady wyjasniajace wynalazek podane sa w nizej przytoczonej tablicy, obejmujacej równiez uzyskane wyniki.Proces prowadzono w kolumnie destylacyjnej skladajacej sie z dwóch kolumn o srebrzonej lustrzanej powierzchni z plaszczem prózniowym o srednicy wewnetrznej 30 mm i calkowitej dlugosci 1,6 m. Kolumna byla wypelniona spi- ralkami z siatki drucianej ze stali V4A (3x3 mm) i miala 16 pólek teoretycznych. Stosunek odcieku do destylatu usta¬ lano lub zmieniano za pomoca magnetycznej glowicy ko¬ lumny i przekaznika czasowego. Ogrzewanie kotla destyla¬ cyjnego odbywalo sie za pomoca regulowanego w formie grzyba kolpaka grzejnego do temperatury cieczy wyczer- 10 15 20 25 30 panej wynoszacej 65-75°C. Cisnienie 8-15 mm Hg utrzy¬ mywano za pomoca pompy prózniowej.Ciecz pomocnicza przy destylacji doprowadzano w spo¬ sób ciagly w dolnym koncu kolumny destylacyjnej lacznie z inhibitorem (na przyklad z 10-500 mg blekitu metyleno¬ wego na 100 g rozdzielonej mieszaniny).Przyklady I-III sa przykladami porównawczymi, wyka¬ zujacymi, ze bez uzycia cieczy pomocniczej w frakcji posred¬ niej zawarte sa jeszcze znaczne ilosci 2-metylo-5-winylopiry- dyny. Otrzymane ilosci surowej metylowinylopirydyny wynosza niewiele ponad 80%. Jezeli rozdzielanie prowadzi sie sposobem wedlug wynalazku (przyklady od IV-VII), wówczas w frakcji posredniej zawarte sa tylko niewielkie ilosci metylowinylopirydyny i uzyskuje sie wydajnosci suro¬ wego produktu wynoszace ponad 90%. PL

Claims (2)

1. Zastrzezeni apatentowe 1. Sposób otrzymywania 2-metylo-5-winylopirydyny z mieszanin, skladajacych sie z 2-metylo-5-winylopirydyny i 2-metylo-5-ctylopirydyny lub zawierajacych te zwiazki, zna¬ mienny tym, ze z mieszaniny oddestylowuje sie 2-mety- lo-5-etylopirydyne za pomoca podstawionych pirydyn o wzorze ogólnym Cs HnNRm, w którym n wynosi 4 lub 3, m wynosi 1 lub 2, a R oznacza CH9 lub C2H,, jako cieczy pomocniczej pod cisnieniem 2-25 mm Hg w temperaturze cieczy poddawanej destylacji 40-85°C.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze podsta¬ wione pirydyny stosuje sie w takiej ilosci, ze ich udzial w mieszaninie wyjsciowej wynosi 2-30% objetosciowych. Tablica 1 Przyklad I II III IV V VI VII Mieszanina wyj sciowa Ogólem g 300 250 250 278,5 272,9 267,1 261,1 MAP g 150 133 132 150,1 132 141,0 128,5 Frakcja posrednia 45- Ciecz pomocnicza g -50°C MEP g MVP g 150 111 118 101 ' 118 109 121,5 MWP g Ciecz pomocnicza stosowana w destylacji Rodzaj _ - - 2,5-lutydyna 2,6-lutydyna alfa-pikolina alfa-pikolina Tablica 2 Surowa MVP w kubie g % g _ - - 28,5 22,9 17,1 11,1 Przedgon do temperatury MAP g 117,2 37,8 41,9 134,5 83,6 98,7 87,1 Szybkosc destylacji g/goda i okolo 45° C Ciecz pomocnicza g _ - - 24,0 13,6 15,5 7,5 Stopien deflegmacji 4,5 9,3 1,8 3,6 24,84 96,04 88,12 12,05 48,00 21,88 35,20 8,96 13,96 18,18 1,15 1,55 3,22 4,20 122,2 89,8 93,7 94,1 110,1 99,5 107,6 81,4 81,0 79,5 93,0 93,2 91,4 88,5 7-8 13-14 14-15 7-8 15-17 13-15 12-13 MEP: 2-metylo-5-etylopiryna MWP: 2-metylo-5-winylopiryna 8:1 0,6 1 1 1 1 1 Prac. Repr. UP PRL. zam. 153/73 naklad 120+18 Cena 10 zl PL