PL68477B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 12.VIII.1966 dla zastnz. 3, 7, 8, 10, 11, 12 03JIL1967 dla zastrz. 1-2, 4, 5 Wielka Brytania Opublikowano: 1.VIII.1973 68477 KI. 12o,ll MKP C07c 55/02 Twórca wynalazku: Edwin George Edward Hawkins Wlasciciel patentu: B. P. Chemicals International Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób otrzymywania imidowych, amidowych i cyjanowych pochodnych kwasów alkano-alfa, omega-dwu-karboksylowych zawierajacych azot zwiazany z atomem wegla — omega Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia nowych zawierajacych azot pochodnych kwa¬ sów alkano-a,a-dwukarboksylowych.Pochodne otrzymywane sposobem wedlug wyna¬ lazku znajduja zastosowanie w produkcji poliami¬ dów, dwuestrów lub zywic kondensacyjnych.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie rózne pochodne kwasów alkano-alfa, omegadwukarboksy- lowych, zawierajace azot polaczony z atomami we¬ gla omega, przez ogrzewanie zwiazku o wzorze 1, w którym X i X' oznaczaja dwuwartosciowe rod¬ niki alifatyczne, które moga byc identyczne lub róz¬ ne, i zawieraja 4—11 atomów wegla ewentualnie podstawionych wodorem lub niskim alkilem zawie¬ rajacym 1—10, korzystnie 1—5 atomów wegla.Przykladami stosowanych w reakcji zwiazków o wzorze 1, w których X i X' maja wyzej podane znaczenie sa zwiazki o wzorach 2, 3 i 4 w których podstawniki Ri—R6o sa jednakowe lub rózne i sta¬ nowia grupy alkilowe lub atom wodoru.Korzystne sa takie zwiazki, w których podstaw¬ niki Ri—R60 sa wodorem lub niskim alkilem, np. metylem, etylem, propylem.Zwiazki o wzorze 1 omówione sa w brytyjskim opisie patentowym nr 1 198 421.Przykladami zwiazków, które moga byc uzyte w reakcji prowadzonej sposobem wedlug wynalazku sa: l,r-nadtleno-dwucyklopentylo-amina o wzorze 5, 4,4'-dwumetylo-l,l'^nadtleno-dwucykloheksylo- -amina o wzorze 6, w którym Me oznacza metyl 10 15 20 30 2 l,r-nadtlenodwucykloheksylo-amina o wzorze 7, 3,3,3^3^5,5'-szesciometylo-l,l'-nadtlenodwucyklohek- sylo-amina o wzorze 8, w którym Me oznacza me¬ tyl l,r-peroksy-dwucykloheptylo-amina o wzorze 9.W kwasach otrzymywanych sposobem wedlug wynalazku atom azotu zwiazany jest z atomem we¬ gla omega i wchodzi w sklad pochodnej kwasu karboksylowego, np. atom azotu wystepuje w gru¬ pach -CONH2, -CONHCO- lub -CN. Atom wegla alfa pochodnej kwasu alkano-alfa, omega-dwukar- boksylowego moze np. stanowic czesc kwasowej grupy karboksylowej lub pochodnej grupy karbo¬ ksylowej, zwiazanej z azotem przy atomie wegla omega.Przykladami pochodnych kwasów alkano-alfa, omega-dwukarboksylowych zawierajacych azot zwiazany z atomem wegla omega sa: dekano-1,10- -dwukarbonimid o wzorze 10, który jest przykla¬ dem imidowego typu pochodnej; HOOC-(CHi)io-CN kwas 11-cyjano-n-undecylowy, który jest przykla¬ dem nitrylowego lub cyjanokwasowego typu po¬ chodnej; HOOCj(CH2)io-CONH2 kwas 11-karbamy- lo-n-undecylowy, który jest przykladem pochodnej typu amidokwasowego, oraz pochodne tych zwiazT ków, w których z lancuchem weglowym lacza sie podstawniki alkilowe, np. kwasy 11-cyjano-dwume- tylo-n-undecylowe.Liczba atomów wegla w lancuchu wyzej wymie¬ nionych zwiazków stanowi sume atomów wegli za¬ wartych w dwóch pierscieniach zwiazku wyjscio- 68 47768477 wego o wzorze 1 przy czym podstawniki R zawarte pierwotnie w obu pierscieniach wystepuja obecnie w odpowiednich miejscach w lancuchu.Tak wiec np. 5,5/-dwumetylo-l,l,-nadtleno-dwu- cykloheksylo-amine o wzorze 11 w którym Me oznacza metyl zawierajaca 12 atomów wegla two¬ rzacych pierscienie, które sa podstawione w pozycji 5 grupami metylowymi mozna termicznie rozlozyc i otrzymac kwas dwumetylo-11-cjano-n-undecylowy, zawierajacy 12 atomów wegla w lancuchu z któ¬ rych dwa podstawione sa grupami metylowymi.Peroksyamina moze byc wprowadzona do reakcji rozkladu termicznego, w postaci czystego zwiazku wydzielonego z mieszaniny poreakcyjnej w procesie otityili)1 wania nudliluuoamin lub w postaci produktu bogatego^w 4adtleno~amine który mozna latwo wy¬ dzielic w reakcji otrzymywania nadtlenoamin i pod- i dawania reakcji rozkladu termicznego bez wyodreb¬ nienia ze srodowiska reakcji.Reakcje mozna prowadzic w fazie cieklej ogrze¬ wajac produkty wyjsciowe w formie stopionej lub rozpuszczonej w rozpuszczalniku lub w fazie gazo¬ wej, korzystnie w temperaturze 300—1000 °C, np. w temperaturze 300—600°C. Jesli pozadane jest otrzy¬ mywanie maksymalnej ilosci pochodnej nitrylo- kwasowej, nalezy stosowac temperature w granicach 400°C—600°C. Jezeli reakcja ma byc prowadzona w fazie gazowej, korzystne jest stosowanie zmniej¬ szonego cisnienia np. 0,1—300 mm Hg,-korzystnie 10 mm do 300 mm Hg.Reakcje w fazie gazowej mozna przeprowadzac róznymi sposobami np. przez wprowadzenie roztwo¬ ru nadtlenoaminy do górnej czesci ogrzewanej ko¬ lumny, wypelnionej materialem obojetnym np. szklanymi kulkami i odbieranie produktu zawiera¬ jacego pozadane pochodne u dolu. Pozadane jest, aby nadtlenoaminy byly ogrzewane do temperatury reakcji tak szybko, jak to jest mozliwe. Mozna tego dokonac rozpylajac roztwór nadtlenoaminy lub stopiona nadtlenoamine w gazie ogrzanym do tem¬ peratur wyzszych od pozadanej temperatury reak¬ cji, przy czym gaz ochladza sie do pozadanej tem¬ peratury reakcji przy odparowywaniu cieczy. Pi¬ rolize mozna równiez przeprowadzac w atmosferze obojetnego gazu, np. azotu. Do rozpuszczenia nad¬ tlenku mozna stosowac kazdy rozpuszczalnik obo¬ jetny w warunkach reakcji pirolizy np. etanol, pirydyne, betapikoline, benzen, chloroform, roztwór etanolu, cykloheksanon, trójbutylo-amine, glikol etylenowy. Pozadane stezenie nadtlenoaminy wynosi np. 10—100% wagowych, np. korzystnie 50—100% nadtlenku w stosunku do wagi rozpuszczalnika.Nadtlenek aminy mozna równiez wprowadzic w postaci pary bez rozpuszczalnika, np. w strumieniu obojetnego gazu.Glównymi pochodnymi kwasów alkano-alfa, ome- ga-dwukarboksylowych zawierajacych azot otrzymy¬ wanych w reakcji w fazie gazowej sa imidy, nitry- lokwasy i amido-kwasy; jezeli l,l'-nadtlenodwu- cykloheksyloamine ogrzewa sie w fazie gazowej w podwyzszonej temperaturze, w zaleznosci od wa¬ runków reakcji otrzymuje sie dwukarbonimid (de- kano-l,10-dwukarbonimid), nitrylokwas (kwas 11- -cyjano-n-undecylowy) lub amid kwasowy (kwas 11-karbamylo-n-undecylowy). Budowa strukturalna otrzymywanych pochodnych zalezy od rodzaju i po¬ lozenia podstawników w pierscieniach zwiazków o wzorze 1, a rodzaj otrzymywanej pochodnej za¬ lezy od warunków reakcji. I tak np. wysokie tem- 5 peratury sprzyjaja tworzeniu sie nitrylokwasów.W danej temperaturze ilosc nitrylokwasu zwieksza sie przy wzroscie cisnienia, przy którym prowadzi sie rozklad termiczny oraz przy spadku szybkosci doprowadzania substratu do ogrzewanej kolumny io lub przy wzroscie stezenia nadtlenku w rozpusz¬ czalniku, tzn. przy wydluzeniu czasu kontaktu. Re¬ akcja w fazie gazowej prowadzi do otrzymywania maksymalnej wydajnosci pochodnych kwasów al- kano-a-co-dwukarboksylowych. 15 Reakcja w fazie gazowej jest gwaltowna i czas jej trwania wynosi 0,1—2 sekund.Pochodne kwasu alkano-alfa, omega-dwukarbo- ksylowego mozna wydzielic z surowego produktu na drodze destylacji i rekrystalizacji z rozpuszczal- 20 ników.Pochodne kwasu alkano-dwukarboksylowego za¬ wierajace azot, otrzymywane w czasie rozkladu ter¬ micznego, takie jak kwasy omega-karbamylo-alka- no-karboksylowe i kwasy omega-cyjano-alkano- 25 -karboksylowe, mozna przeprowadzic przez uwo¬ dornienie samych kwasów lub ich soli metali alka¬ licznych w obecnosci katalizatora uwodorniania w kwasy omega-amino-alkano-karboksylowe, które sa stosowane przy otrzymywaniu poliamidów. 30 Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady, w któ¬ rych wartosci cisnienia podano w mm slupa rteci, a temperatury w stopniach Celsjusza.Przyklad I. Nadtlenek (5 g) o wzorze 11 w którym Me oznacza grupe metylowa rozpuszczono 35 w etanolu (15 cm3), i otrzymany roztwór przepusz¬ czono przez kolumne (1,5 cm srednicy wewnetrznej) wypelniona na 20,3 cm dlugosci szklanymi kulkami i ogrzana do temperatury 400°C: pirolize prowadzo¬ no pod cisnieniem 150 mm Hg w powolnym stru- 40 mieniu azotu. Roztwór nadtlenku wprowadzano w ciagu i/2 godziny. Produkt poddano destylacji, otrzymujac 3-metylo-cykloheksanon (0,4 g), frakcje metylo-kaprolaktamu (1,2 g) oraz frakcje (2,6 g) o temperaturze wrzenia 190—250°/14 mm, wyka- 45 zujaca w podczerwieni i w widmie jadrowego re¬ zonansu magnetycznego zawartosc kwasu dwume- tylo-11-cyjano-n-undecylowego stanowiacego mie¬ szanine izomerów z grupa metylowa podstawiona w róznych pozycjach, laktamu i amidokwasu, cyja- 50 nokwasy ekstrahowano zasada; temperatura wrze¬ nia produktu 230—240°/14 mm a równowaznik kwa¬ sowy 238.Przyklad II. 4,4,-dwumetylo-l,l/-nadtleno- dwucykloheksyloamine (5 g) rozpuszczono w etano- 55 lu (60 cm3) a otrzymany roztwór przepuszczono przez ogrzewana kolumne, jak w przykladzie I, sto¬ sujac temperature 400 °C cisnienie 150 mm Hg czas przepuszczania przez kolumne 45 minut. Poniewaz czesc nadtlenku nie weszla w reakcje, produkt po 60 odparowaniu etanolu rozpuszczono ponownie w benzenie (20 cm3) i roztwór przepuszczono przez kolumne w ciagu 1 godziny. Po destylacji otrzy¬ mano 4-metylo-cykloheksanon (0,6 g), frakcje 4-me- tylo-kaprolaktamu (0,8 g) i frakcje (1,8 g) o tem- 65 peraturze wrzenia 180—240°/14 mm, stanowiaca68 477 6 kwas dwumetylo-11-cyjano-n-undecylowy, (miesza¬ nine izomerów z grupa metylowa podstawiona w róznych pozycjach), amidy i zwiazki nienasycone.Przyklad III. 3,3,3',3',5,5'-szesciometylo-l,r- -nadtlenodwucykloheksyloamine (10 g) rozpuszczo¬ no w etanolu (15 cm3) i roztwór przepuszczono przez ogrzewana kolumne, jak w przykladzie I, tempe¬ ratura: 500°C, cisnienie: 150 mm Hg, czas *U go¬ dziny. W wyniku destylacji produktu reakcji otrzy¬ mano: dwuwodoroizoforon (1,7 g), frakcje trójme¬ tylokaprolaktamu (2,4 g), frakcje i(l,6 g) o tempe¬ raturze wrzenia 180—220°/15 mm, frakcje (2,0 g) o temperaturze wrzenia 240—246° /l 5 mm zawiera¬ jaca cyjanokwasy.Przyklad IV. l,r-nadtleno-dwucyklopentylo- amine (10 g) z cyklopentanonu, nadtlenek wodoru i amoniak rozpuszczono w etainolu (10 cm3) i roz¬ twór przepuszczono przez ogrzewana kolumne jak w przykladzie I (temperatura: 500°C, cisnienie: 150 mm Hg, czas ZU godziny). W wyniku destylacji produktu otrzymano cyklopentanon (0,1 g), kwas walerianowy (0,3 g), frakcje kwasu omega-cyjano- -n-nonylowego (7,8 g) i pozostalosc (0,5 g). Cyja- nokwas po przekrystalizowaniu' posiada temperatu¬ re topnienia 50—52 °C.Przyklad V. l^-nadtleno-dwucykloheksylo- amine (32 g), rozpuszczona w mieszaninie etanolu {100 cm3) i pirydyny (4 cm3) wprowadzano kroplami w ciagu 3 godzin do szklanej rury dlugosci 35,6 cm wypelnionej do polowy szklanymi kulkami i ogrze¬ wanej w piecu do temperatury 500°C (w punkcie srodkowym). Cisnienie wewnatrz ukladu reakcyjne¬ go wynosilo 150 mm. Piroliza zachodzila w powol¬ nym strumieniu azotu. Produkt skroplono, rozpusz¬ czalnik usunieto, a pozostalosc przedestylowano, otrzymujac frakcje (2,8 g) stanowiaca cykloheksa¬ non, z niewielka zawartoscia pirydyny; frakcje (5,6 g) stanowiaca glównie kaprolaktam; frakcje {20,0 g) w stanie stalym stanowiaca glównie kwas 11-cyjano-undecylowy (92,2% — okreslone przez miareczkowanie) oraz pozostalosc (0,9 g).Przyklad VI. l,l'-nadtleno-dwucykloheksylo- -amine (16 g) rozpuszczona w beta-pikolinie (25 g) wprowadzono do reaktora, jak w przykladzie V, przez który przepuszczano strumien azotu, stosujac temperature 500 °C i cisnienie 150 mm Hg czas — 115 minut. W wyniku destylacji otrzymano cyklo¬ heksanon, frakcje kaprolaktamu (3,1 g), frakcje (9,1 g) stanowiaca glównie kwas 11-cyjano-n-unde- cylowy (88,5% okreslona przez miareczkowanie) i pozostalosc (0,7 g).Przyklad VII. l,l'-nadtlenodwucykloheksylo- amine (8 g), rozpuszczona w etanolu (40 cm3) i pi¬ rydynie (1 cm3), wprowadzono do reaktora, jak w przykladzie V, przez który przepuszczano strumien azotu, stosujac temperature 590°C i cisnienie 15 mm, czas — 60 minut. W wyniku destylacji otrzymano frakcje (1,2 g) zawierajaca 50% kaprolaktamu wraz z nadtlenkiem, który nie wszedl w reakcje oraz irakcje (5,0 g) zawierajaca 87% kwasu 11-cyjano- -n-undecylowego wraz z kaprolaktamem i dekano- -1,10-dwukarbonimidem oraz pozostalosc (0,4 g).Przyklad VIII. l,l'-nadtlenodwucykloheksylo- amine (8 g), rozpuszczona w etanolu 1(40 cm3) i pi¬ rydynie (1 cm3), wprowadzono do reaktora jak w 20 przykladzie V,' przez który przepuszczano strumien azotu, stosujac temperature 500 °C i cisnienie 150 mm czas — 30 minut. W wyniku destylacji otrzymano frakcje kaprolaktamu (0,8 g), frakcje 5 (5,7 g), zawierajaca kwas 11-cyjano-n-undecylowy (82% — okreslono przez miareczkowanie), i kapro¬ laktam oraz pozostalosc {0,3 g).Przyklad IX. l,l'-nadtlenodwucykloheksylo- amine (8 g) rozpuszczona w etanolu (10 cm3) i pi- 10 rydynie {1 cm3) wprowadzono w temperaturze 500°C i pod cisnieniem 150 mm w iciagu 60 minut do reaktora, jak w przykladzie V, przez który prze¬ puszczano strumien azotu. W wyniku destylacji otrzymano frakcje kaprolaktamu (0,9 g), frakcje 15 (5,4 g) zawierajaca kwas 11-cyjano-n-undecylowy (86% przez miareczkowanie), oraz pozostalosc (0,3 g).Przyklad X. l,l'-nadtlenodwucykloheksylo- amine (8 g), rozpuszczona w etanolu (40 cm3) i pi¬ rydynie (1 cm3), wprowadzono do reaktora jak w przykladzie V, przez który przepuszczano strumien azotu, w temperaturze 400°C i pod cisnieniem 150 mm w ciagu 30 min. W wyniku destylacji otrzymano frakcje kaprolaktamu (0,8 g), frakcje (5,5 g) zawierajaca kwas 11-cyjano-n-undecylowy (40% — okreslono przez miareczkowanie) i deka- no-l,10-dwukarbonimid, oraz pozostalosc (0,4 g).Przyklad XI. l,l'-nadtlenodwucykloheksylo- amine (10 g), rozpuszczono w chloroformie (20 cm3), wprowadzono do reaktora jak w przykladzie V, przez który przepuszczano strumien azotu, w tem¬ peraturze 440°C i pod cisnieniem 15 mm w ciagu 35 minut. Z produktu rozpuszczalnik odparowano, pozostalosc potraktowano eterem naftowym, roz- 35 twór ochlodzono i odsaczono imid (5,6 g). Przesacz odparowano, a reszte poddano destylacji, otrzymu¬ jac cykloheksanon (0,7 g), frakcje kaprolaktamu (0,9 g) i frakcje zawierajaca glównie kwas 11-cyja¬ no-n-undecylowy z pewna iloscia kwasu 11-karba- 40 mylo-n-undecylowego.Przyklad XII. l,r-nadtlenodwucykloheksylo- amine (8 g), rozpuszczona w pirydynie {20 cm3) i wodzie (10 cm3), wprowadzono do reaktora jak w przykladzie V, przez który przepuszczano strumien 45 azotu, przy temperaturze 510°C i cisnieniu 15 mm w ciagu 45 minut. Produkt rozpuszczono w chloro¬ formie i osuszono za pomoca bezwodnego siarczanu magnezu. Rozpuszczalnik odparowano, a reszte zmieszano z eterem naftowym i ochlodzono, otrzy- 50 mujac kwas 11-cyjano undecylowy (4,2 g). Prze¬ sacz poddano destylacji, otrzymujac frakcje (0,8 g) zawierajaca glównie kaprolaktam oraz frakcje (1,0 g) zawierajaca glównie cyjanokwas {kwas 11- -cyjano-n-undecylowy). 55 Przyklad XIII. l,lr-nadtlenodwucykloheksy- loamine (8 g) rozpuszczona w cykloheksanonie {20 g), wprowadzono do reaktora jak w przykladzie V, przez który przepuszczano strumien azotu, w temperaturze 440°C i pod cisnieniem 15 mm w cia*- 60 gu 40 min. Cykloheksanon usunieto pod zmniejszo¬ nym cisnieniem i pozostalosc potraktowano eterem naftowym i ochlodzono, otrzymujac nieznacznie za¬ nieczyszczony dekano-l,10-dwukarbonimid (2,6 g).Destylacja przesaczu dala frakcje kaprolaktamu 65 (0,6 g) i frakcje (3,2 g) zawierajaca dekano-1,10-68 477 8 -dwiikarbonimid, kwas cyjano-n-undecylowy i kwas karbamylo-n-undecylowy.Przyklad XIV. 1,1'-nadtlenodwucykloheksylo- amine (8 g), rozpuszczona w mieszaninie glikolu etylenowego (20 g) i etanolu '(8,cm*), wprowadzono do reaktora jak w przykladzie V, przez który prze¬ puszczano strumien azotu, w temperaturze 440°C i pod cisnieniem 15 mm w ciagu 40 minut. Produkt rozcienczono chloroformem, przemyto woda w celu usuniecia glikolu i etanolu, roztwór chloroformowy odparowano i do pozostalosci dodano benzyny. Na skutek ochlodzenia wydzielil sie imid (4,0 g); prze¬ sacz poddano destylacji otrzymujac cykloheksanon (0,7 g), frakcje kaprolaktamu (0,5 g) i frakcje (2,3 g) zawierajaca dekano-l,10-dwukarbonimid, kwas 11-cyjano-n-undecylowy i kwas 11-karbamy- lo-n-undecylowy.Przyklad XV. l,l'-nadtleno-dwucykloheksylo- amine (16 g), rozpuszczona w etanolu (8 g), wtlo¬ czono w ciagu 9 minut do U-rurki ze stali nie¬ rdzewnej (43,2 cm dlugosci 0,95 cm srednicy we¬ wnetrznej), przez która przepuszczano strumien uprzednio ogrzanego azotu (4,5 l/godzine. W nor¬ malnych warunkach temperatury i cisnienia. Za¬ równo reaktor, jak i urzadzenie do wstepnego ogrzewania byly zanurzone w kapieli solnej o tem¬ peraturze 500 °C, a cisnienie wewnatrz ukladu reak¬ cyjnego wynosilo 150 ma Produkt skroplono, a roz¬ puszczalnik usunieto, otrzymujac 13,6 g pozostalosci, która wykazala zawartosc 8,8 g kwasu 11-cyjano- -n- w podczerwieni) i 1,7 kaprolaktamu (przez chroma-^ tografie gaz-ciecz).Przyklad XVI. l,l'-nadtlenodwucykloheksylo- amine (14,8 g) przedestylowano w atmosferze azot przez pusty reaktor szklany o dlugosci 53,3 cm ogrzany w piecu do temperatury 500 °C. Cisnienie wewnatrz ukladu wynosilo 0,1 mm. Otrzymano (14,7 g) o zawartosci 8,6 g kwasu 11-cyjano-n-unde- cylowego, 1,7 kaprolaktamu i 1,9 g cykloheksanonu.Przyklad XVII. Powtórzono proces jak w przykladzie XV uzywajac, zamiast stalej l,l'-pero- ksydwucykloheksyloaminy, 16 g oleju wydzielonego z wodnej warstwy podczas reakcji miedzy wodnym roztworem nadtlenku wodoru, cykloheksanonem i amoniakiem, trwajacej 2 godziny, 16 g oleju za¬ wieralo 14,2 g l,r-nadtlenodwucykloheksyloaminy.Usunieto rozpuszczalnik {etanolu) i otrzymano 13,6 g produktu, który zawieral kwas 11-cyjano-n- -undecylowy 1(7,8 g), kaprolaktam (1,8 g) i cyklo¬ heksanon (2,5 g).Przyklad XVHI. l,i'-nadtlenodwucykloheksy- loamine (8 g) w pirydynie (50 g) zawierajacej Tri- ton B (wodorotlenek benzylo-trójmetylo-amonowy) (0,1 cm* 40%-owego roztworu wodnego) podgrzewa¬ no pod chlodnica zwrotna pod cisnieniem atmosfe¬ rycznym w ciagu 12,5 godziny. W wyniku destylacji mieszaniny, która zawierala jeszcze 20% niezmie¬ nionego nadtlenku, otrzymano oprócz pirydyny i cy¬ kloheksanonu — frakcje (2 g) o temperaturze wrze¬ nia 125—155°/15 mm, zawierajaca 40% kaprolakta¬ mu razem z nadtlenkiem, oraz frakcje (2,6 g) 0 temperaturze wrzenia 155—270° pod cisnieniem 15 mm, zawierajaca amidokwas C12 (kwas 11-kar- bamylo-n-undecylowy).Przyklad XIX. l,l'-nadtlenodwu^kloheksylo- 5 amine (8 g) w betapikolinie (10 g) dodano w ciagu 1 i 1/4 godziny do wrzacej betaplkoliny <10 g) (temperatura lazni 175—180°). Ogrzewanie pod chlodnica zwrotna pod cisnieniem atmosferycznym przeprowadzono przez dalsze 1 i i/4 godziny w"celu 10 rozlozenia pozostalosci nadtlenku. Destylacja dala oprócz beta-pikoliny i cykloheksanonu frakcje (1,6 g), zlozone glównie z kaprolaktamu, oraz frak¬ cje (2,2 g) o temperaturze wrzenia 250—260° przy cisnieniu 15 mm Hg z której wyizolowano dwuamid 15 (11-karbamylo-n-undecylamid) o temperaturze top¬ nienia 187—190,5° oraz amidokwas C12 (kwas 11- -karbamylo-n-undecylowy) o temperaturze topnienia 132—134°. 20 PL PL

Claims (14)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania imidowych, amidowych i cyjanowych pochodnych kwasów alkano-alfa, omegadwukarboksylowych, zawierajacych azot zwia- 2s zany z atomem wegla omega, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 1, w którym X i X' oznaczaja identyczne lub rózne dwuwartosciowe rodniki ali¬ fatyczne, zawierajace 4—11 atomów wegla ewen¬ tualnie podstawionych wodorem lub niskim alkilem so zawierajacym 1—10 korzystnie 1—5 atomów wegla poddaje sie reakcji rozkladu termicznego.

2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze ja¬ ko zwiazek o wzorze 1 stosuje sie l,l'-nadtlenodwu- cyklopentylo-amine o wzorze 5.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze ja* ko zwiazek o wzorze 1 stosuje sie l,l'-nadtlenodwu- cykloheksylo-amine o wzorze 7.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 40 jako zwiazek o wzorze 1 stosuje sie#4,4'-dwumety- lo-l,r-nadtlenodwucykloheksyloamine w wzorze 6 w którym Me oznacza metyl.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze 1 stosuje sie 3,3,3',3',5,5'- 45 -szesciometylo-1,1 '-nadtlenodwucykloheksylo-amine o wzorze 8, w którym Me oznacza metyl.

6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 300— 1000 °C. 50

7. Sposób wedlug zastrz. 1—6 znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 300—600°C.

8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w fazie gazowej. 55

9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy cisnieniach rzedu 0,1— 30 mm Hg.

10. Sposób wedlug zastrz. 8 znamienny tym* ze zwiazek o wzorze 1 wprowadza sie do reakcji w 60 postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym.

11. Sposób wedlug zastrz. 10, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik zwiazku o wzorze 1 stosuje sie metanol, etanol, cykloheksanon, pirydyne, zasade pirydynowa, chloroform, benzen, glikol etylenowy 65 lub roztwór etanolu.68 477 9

12. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze roztwór zwiazku o wzorze 1 wprowadza sie do re¬ akcji w strumieniu obojetnego gazu.

13. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze roztwór zwiazku o wzorze 1 rozpyla sie w fazie cieklej w goracym gazie obojetnym. 10

14. Sposób wedlug zastrz. 1—13, znamienny tym, ze w przypadku otrzymywania glównie kwasu 11- -cyjano-n-undecylowego l,l'-peroksy-dwucyklohe- ksyloamine ogrzewa sie w fazie gazowej w tempe¬ raturze 300—600°C. Nzór i 15 14 Hzór 2 Hzór 3KI. 12o,ll 68 477 MKP C07c 55/02 Wzór 5 Wzór 6 //*0r 7 #zor 8 OK) Wzór 9 W Me CO 00 \ / (CH210 Wzór 40 %Q<:rV #zar // Typo Lódz, zam. 337/73 — 100 egz. Cena zl 10,— PL PL