PL68270B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 15.VI.1973 68270 KI. 39b5,33/00 MKP C08g 33/00 . UKD Wspóltwórcy wynalazku: Piotr Penczek, Henryk Staniak -Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania cieklych modyfikowanych polisiarczków organicznych . Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cie¬ klych modyfikowanych polisiarczków organicznych.Ciekle polisiarczki organiczne o wzorze ogólnym - (-CHa CHa - O- CH2 -0 - CHa CH2 - Sa -/n, zawierajace koncowe grupy merkaptanowe (-SH) wytwarza sie z dwu- -(2-chloroetylo)formalu i wielosiarczku sodu i stosuje jako elastyczne chemoutwardzalne tworzywa sztuczne oraz jako skladniki uelastyczniajace do tworzyw sztucznych, zwlasz¬ cza do zywic epoksydowych. Ze wzgledu na obecnosc grup merkaptanowych i maloczasteczowych zanieczyszczen o cha¬ rakterze merkaptanów znane ciekle polisiarczki organiczne odznaczaja sie bardzo nieprzyjemnym zapachem, utrudnia¬ jacym ich przetwórstwo i stosowanie.Obecnie stwierdzono, ze ciekle modyfikowane poli¬ siarczki organiczne pozbawione przykrego zapachu mozna otrzymac przez ogrzewanie cieklego polisiarczku, zawieraja¬ cego koncowe grupy merkaptanowe, najkorzystniej otrzyma¬ nego przewaznie z dwu-(2-chloroetylo)formalu i wielo¬ siarczku sodu, z bezwodnikiem kwasowym zawierajacym wia¬ zanie nienasycone. Nastepuje przy tym przylaczenie grup merkaptanowych do wiazania podwójnego C=C w bezwod¬ niku kwasowym z wytworzeniem wiazania tioeterowego.Reakcja przebiega praktycznie ilosciowo, totez mozna sto¬ sowac do 1 mola, a najkorzystniej 0,8-1,0 mola, bezwodnika kwasowego na 1 mol grup merkaptanowych w wyjsciowym polisiarczku. Temperatura ogrzewania bezwodnika kwaso¬ wego z wyjsciowym polisiarczkiem wynosi 40-150°C, a naj¬ korzystniej 50-90°C.Znaczne skrócenie czasu reakcji bezwodnika kwasowego z wyjsciowym polisiarczkiem, zawierajacym koncowe grupy merkaptanowe, mozna uzyskac przez dodanie niewielkiej ilosci aminy trzeciorzedowej jako katalizatora do mieszaniny reakcyjnej. Stosuje sie 0,01-1,5%, a najkorzystniej 0,1-0,5%, aminy trzeciorzedowej w zaleznosci od reaktyw- s nosci bezwodnika kwasowego.Mozna stosowac jako katalizatory rózne aminy trzecio¬ rzedowe. Najwieksze przyspieszenie reakcji bezwodników kwasowych z wyjsciowym polisiarczkiem sposród zbadanych amin trzeciorzedowych powoduje trójetylenodwuamina. 10 Poza tym dobre wyniki uzyskuje sie przy uzyciu trójety- loaminy, benzylodwumetyloaminy, 2,4,6-trój-(dwumetylo- aminometylo)fenylu, N-metylomorfoliny i N-etylomorfoliny.Wymienienie powyzszych amin nie ogranicza mozliwosci uzy- 15 cia innych amin trzeciorzedowych, których wybór jest bar¬ dzo duzy.Do wytwarzania cieklych modyfikowynych polisiarcz¬ ków organicznych mozna stosowac rózne bezwodniki kwa¬ sowe, zawierajace wiazania podwójne C = C, na przyklad 20 bezwodnik dodecenylobursztynowy, czterowodoroftalowy, endometylenoczterowodoroftalowy, metylo-endo-metyleno- czterowodoroftalowy i 3,5 - dwumetyloczterowodorofta- lowy, a najkorzystniej bezwodnik maleinowy. 25 Przebieg reakcji mozna w dogodny sposób kontrolowac za pomoca spektrofotometrii w podczerwieni, zwlaszcza na podstawie zaniku absorpcji w pasmie 2560 cm"l, charakterys¬ tycznym dla grup merkaptanowych, a takze - w pasmach charakterystycznych dla wiazan podwójnych C = Cw odpo- 30 wiednich bezwodnikach kwasowych. 682703 68270 4 Wytwarzane sposobem wedlug wynalazku modyfikowane polisiarczki organiczne zawieraja na koncach czasteczek cykliczne ugrupowania bezwodnikowe i maja postac prawie bezwonnych lepkich cieczy. Lepkosc modyfikowanych poli¬ siarczków organicznych wedlug wynalazku jest zalezna od rodzaju uzytego bezwodnika kwasowego, a przede wszystkim od lepkosci wyjsciowego polisiarczku.Jako wyjsciowe polisiarczki organiczne z koncowymi gru¬ pami merkaptanowymi stosuje sie najkorzystniej znane nie¬ znacznie rozgalezione produkty o ciezarze czasteczkowym 300-1500 i lepkosci 200-2000 cP w temperaturze 25°C.Ciekle modyfikowane polisiarczki organiczne wedlug wynalazku, zawierajace koncowe grupy bezwodnikowe, nada¬ ja sie do stosowania jako skladniki uelastyczniajace do two¬ rzyw sztucznych. Zaleta ich jest brak nieprzyjemnego zapa¬ chu i obecnosc reaktywnych grup bezwodnikowych na kon¬ cach czasteczek.Prz yklad.W 100 g benzenu rozpuszcza sie 19,6 g bezwodnika maleinowego, 0,4 g benzylodwumetyloaminy i 100 g cieklego polisiarczku z koncowymi grupami merkap¬ tanowymi o ciezarze czasteczkowym 1000 ilepkosci 1000 cP w 25°C. Otrzymany roztwór ogrzewa sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 65°C. Zakonczenie reakcji sprawdza sie na podstawie widma absorpcyjnego w podczerwieni (zanik absorpcji w pasmie 2560 cm"l). Po oddestylowaniu benzenu uzyskuje sie z ilosciowa wydajnoscia ciekly polisiarczek z koncowymi grupami bezwodnikowymi w postaci prawie bezwonnej lepkiej cieczy. s PL PL

Claims (3)

1. Zas t rz ez en ia p a ten t o we 1. Sposób wytwarzania cieklych* modyfikowanych poli¬ siarczków organicznych, znamienny tym, ze ciekly polisiar¬ czek organiczny, zawierajacy na koncach czasteczek grupy io merkaptanowe, najkorzystniej uzyskany przewaznie z dwu- (2-chloroetylo) formalu i wielosiarczku sodu, ogrzewa sie z bezwodnikiem kwasowym, zawierajacym wiazanie nienasy¬ cone, w temperaturze 40-150°C, a najkorzystniej 50-90°C. 15

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako bez¬ wodnik kwasowy, zawierajacy wiazanie nienasycone, stosuje sie bezwodnik maleinowy, dodecenylobursztynowy, cztero- wodoroftalowy, endometylenoczterowodoroftalowy, mety- lo-endo-metylenoczterowodoroftalowy i 3,5-dwumetyloczte- *° rowodoroftalowy.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze ogrze¬ wanie przeprowadza sie w obecnosci 0,01-1,5%, a najko¬ rzystniej 0,1-0,5%, aminy trzeciorzedowej, zwlaszcza trój- etylenodwuaminy, trójetyloaminy, benzylodwumetyloaminy, 25 2,4,6-trój-(dwumetyloaminometylo)fenolu, N-metylomorfo- liny i N-etylomorfoliny. Prac. Repr. UP PRL. W-wa, zam. 150/73 naklad 110+18 Cena 10 zl PL PL