PL67950B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 28.VII.1967 Wlochy Opublikowano: 10.VII.1973 67950 KI. 12o,7/01 MKP C07c 47/04 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Angelo de Micheli, Giuseppe Gregori, Ibra- him Dakli Wlasciciel patentu: Montecatini Edison S. p. A., Mediolan (Wlochy) Sposób stabilizowania wodnych roztworów formaldehydu Przedmiotem wynalazku jest sposób stabilizowa¬ nia wodnych roztworów formaldehydu ewentual¬ nie zawierajacych metanol lub inne podobne do¬ datki, w których nie nastepuje w szerokim za¬ kresie temperatur wytracanie sie paraformaldehy- du.Znanych jest wiele sposobów umozliwiajacych otrzymywanie stabilizowanych wodnych roztwo¬ rów formaldehydu, w których nie nastepuje wy¬ tracanie sie paraformaldehydu w temperaturach znacznie nizszych od tych, które sa stosowane do przechowywania niestabilizowanych roztworów for¬ maldehydu.Sposób zastrzezony belgijskim patentem nr 623 697 polega na dodaniu do wodnego roztworu formaldehydu benzoguanaminy w ilosciach od 0,01 —5% wagowych wzgledem roztworu formaldehy¬ du.Stwierdzono, ze szczególnie wysoka aktywnosc jako stabilizatory roztworów formaldehydu w po¬ równaniu z benzoguanamina wykazuja pochodne benzoguanaminy o ogólnym wzorze 1, w którym rodnik R jest podstawiony w pozycji meta albo para albo w obydwu polozeniach pierscienia benze¬ nowego i oznacza rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajacy od 1—7 atomów wegla, rodnik alkoksylowy, rodnik arylo- wy lub skondensowany, nienasycony rodnik arylo- wy, taki jak np. betanaftoguanamina. Pozwala to na ich zastosowanie w sposobie wedlug wynalazku 10 15 i to w ilosciach znacznie mniejszych, niz ilosci benzoguanaminy uzywane w znanych sposobach w celu stabilizacji roztworów formaldehydu. Po¬ chodne benzoguanaminy, zgodnie ze sposobem we¬ dlug wynalazku moga byc równiez stosowane w postaci pochodnych metylolowych, ich kondensa¬ tów z aldehydami lub w postaci soli organicznych i nieorganicznych.Jak stwierdzono w zwiazkach o wzorze 1 jedy¬ nie polozenie rodnika R w pozycji meta lub para w pierscieniu benzenowym benzoguanaminy zwiek¬ sza aktywnosc tych zwiazków jako stabilizatorów wodnych roztworów formaldehydu. W przypadku bowiem gdy rodnik R wystepuje w pozycji orto pierscienia benzenowego benzoguanaminy nie ob¬ serwuje sie wzrostu tej aktywnosci. Stwierdzono równiez, ze wsród produktów zawierajacych skon¬ densowane pierscienie aromatyczne typu naftogua- naminy, jedynie beta-naftoguanamina wykazuje wysoka efektywnosc w zakresie stabilizacji wod¬ nych roztworów formaldehydu, podczas gdy aktyw¬ nosc alfa-naftoguanaminy jest prawie taka sama jak benzoguanaminy.Ilosci stosowanego stabilizatora moga byc za¬ warte od 0,001—1% wagowego w stosunku do sta¬ bilizowanego roztworu formaldehydu.Sposobem wedlug wynalazku stabilizacje roz¬ tworów formaldehydu prowadzi sie w szerokim za¬ kresie temperatury 30°C—100°C, korzystnie 40°— 70°C, w czasie od 30 minut do 10 godzin i przy* 67 95067 950 wartosci pH 2,5—6, korzystnie 3—5. Czas stabili¬ zacji jest odwrotnie proporcjonalny do zastosowa¬ nej temperatury. Stabilnosc roztworów formalde¬ hydu wzrasta w tym samym czasie przy wzroscie temperatury stabilizacji, lub przy przedluzeniu czasu przy niezmiennej temperaturze stabilizacji.Stabilizacja roztworu formaldehydu moze byc przeprowadzona wprost w urzadzeniu do produkcji formaldehydu bez potrzeby stosowania dodatkowej aparatury.Sposób wedlug wynalazku jest zilustrowany kil¬ koma przykladami nie ograniczajacymi jednak je¬ go zakresu. Podano równiez kilka porównawczych przykladów wykazujacych, ze wodne roztwory for¬ maldehydu stabilizowane pochodnymi benzoguana- miny zawierajacymi rodniki R w pozycji orto pierscienia benzenowego maja stabilnosc podobna do tej, jaka wykazuja roztwory stabilizowane ben¬ zoguanamina. W ponizszych przykladach stabilnosc wodnych roztworów formaldehydu zostala wyra¬ zona jako czas w dniach, podczas których roztwo¬ ry nie wykazywaly obecnosci paraformaldehydu, a stezenia roztworów i stabilizatora wyrazono w procentach wagowych.Przyklady I—XII. Do dwunastu próbek 36% wodnego roztworu formaldehydu o wartosci pH= = 3,5 dodano dwanascie róznych pochodnych ben- zoguanaminy w ilosci 0,05%. Kazda próbke podda- 30 no nastepnie reakcji mieszajac w ciagu 2 go¬ dzin w temperaturze 50°C. Pod koniec reakcji próbki ochlodzono i przechowywano w trzech róz¬ nych temperaturach: — 15°C, —10°, 0°C. W tabli¬ cy 1 podano stabilnosc tych roztworów w porów- 35 naniu z roztworami stabilizowanymi w tych sa¬ mych warunkach taka sama iloscia benzoguanami¬ ny.Przyklady XIII—XV. Trzy próbki 40% roz- 40 tworu wodnego formaldehydu o wartosci pH 3,2 poddano dzialaniu 0,1% trzech róznych pochodnych benzoguanaminy. Kazda próbke poddano reakcji mieszajac przez 4 godziny w temperaturze 50°C, nastepnie ochlodzono i przechowywano w tempe- 45 raturach —10° i 0°C. W tablicy 2 podano otrzy¬ mana stabilnosc tych roztworów w porównaniu z roztworami stabilizowanymi w tych samych wa¬ runkach taka sama iloscia benzoguanaminy.Przyklady XVI—XVIII. Trzy próbki 45°/* roz¬ tworu wodnego formaldehydu o wartosci pH 3,2 poddano dzialaniu 0,3% trzech róznych pochodnych benzoguanaminy. Kazda próbke poddano reakcji 5S mieszajac w temperaturze 60°C przez 2 godziny, nastepnie ochlodzono i przechowywano w tempe¬ raturze 0°C. W tablicy 3 podano otrzymana stabil¬ nosc tych roztworów w porównaniu z roztworami stabilizowanymi takimi samymi ilosciami benzogua- €0 naminy.Przyklady XIX—XXI. Trzy próbki 50% roz¬ tworu wodnego formaldehydu o wartosci pH 3,0 65 4 poddano dzialaniu 0,5% trzech róznych pochodnych benzoguanaminy. Kazda próbke poddano reakcji mieszajac w temperaturze 70°C przez 1 godzine, a nastepnie ochlodzono i przechowywano w tempe¬ raturze + 15°C. W tablicy 4 podano stabilnosc tych roztworów w porównaniu z roztworami stabilizo¬ wanymi taka sama iloscia benzoguanaminy i w tych samych warunkach.Przyklady porównawcze XXII—XXIV. W ce ¦ lu porównania trzy próbki 36% roztworu formal¬ dehydu o wartosci pH 3,5 poddano dzialaniu 0,05% trzech róznych pochodnych benzoguanaminy wy¬ kazujacych slabsze dzialanie stabilizujace. Roztwo¬ ry poddano reakcji mieszajac przez 4 godziny w temperaturze 50°C, nastepnie ochlodzono i prze¬ chowywano w temperaturze — 10°C i 0°C.W tablicy 5 podano stabilnosc tych roztworów w porównaniu ze stabilnoscia odpowiedniego roztwo¬ ru formaldehydu poddanego dzialaniu takiej sa¬ mej ilosci benzoguanaminy w tych samych wa¬ runkach.Tablica 1 Stabilnosc 36% wodnych roztworów formaldehydu poddanych dzialaniu 0,05% 12-stu róznych pochod¬ nych benzoguanaminy, w których rodnik R piers¬ cienia benzenowego znajduje sie w pozycji meta lub para, a naftoguanamina jest beta-naftoguana- mina Przy¬ klad — I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII 1 Rodzaj stabilizatora benzoguanamina m-metylobenzo- guanamina p-metylobenzo- guanamina m-etylobenzo- guanamina p-etylobenzo- guanamina m-butylobenzo- guanamina p-butylobenzo- guanamina m-fenylobenzo- guanamina p-fenylobenzo- guanamina p-izopropylo- benzoguanamina p-III-rzed-buty- lobenzoguana- mina i m-acetobenzo- guanamina beta-naftogua- namina Stabilnosc w dniach w temperaturze -15°C <1 2 1 8 4 13 8 12 5 1 5 3 18 | —10°C 2 15 10 22 15 30 25 30 20 10 15 10 30 | o°c 15 30 30 30 30 30 30 30 30 25 30 30 305 67 950 6 Tablica 2 Stabilnosc 40% wodnych roztworów formaldehydu poddanych dzialaniu 0,1% trzech róznych pochod¬ nych benzoguanaminy Przyklad XIII XIV XV Rodzaj stabilizatora benzoguanamina m-butylobenzogua- namina m-fenylobenzogua- namina beta-naftoguanami- na Stabilnosc w dniach w tempe¬ raturze —10°C 1 12 13 15 0°C 10 30 30 30 Tablica 3 Stabilnosc 45% wodnych roztworów formaldehydu poddanych dzialaniu 0,3% trzech róznych pochod¬ nych benzoguanaminy Przyklad XVI XVII XVIII Rodzaj stabilizatora benzoguanamina n-butylobenzogua- namina m-fenylobenzogua- namina beta-naftoguana- mina Stabilnosc w dniach w temperaturze 0°C 5 30 30 30 Tablica 4 Stabilnosc 50% wodnych roztworów formaldehydu poddanych dzialaniu 0,5% trzech róznych pochod¬ nych benzoguanaminy Przyklad XIX XX XXI Rodzaj stabilizatora benzoguanamina m-butylobenzogua- namina m-fenylobenzogua- namina beta-naftoguana- mina Stabilnosc w dniach w temperaturze 15°C ¦ ' 5 30 30 30 Tablica 5 Stabilnosc 36% wodnych roztworów formaldehydu poddanych dzialaniu trzech róznych pochodnych benzoguanaminy, w których rodnik R pierscienia benzenowego znajduje sie w pozycji orto a nafto- guanamina jest alfa-naftoguanamina. 10 15 20 25 30 35 40 45 Przyklad 1 porów¬ nawczy XXII XXIII XXIV Rodzaj stabilizatora benzoguanamina o-metylobenzo- guanamina o-etylobenzo- guanamina alfa-naftoguana¬ mina Stabilnosc w dniach w temperaturze —10°C 2 2 2 3 0°C 15 15 20 25 PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób stabilizowania wodnych roztworów formaldehydu ewentualnie zawierajacych metanol lub inne podobne dodatki, w których nie nastepu¬ je wytracanie sie paraformaldehydu znamienny tym, ze do wodnego roztworu formaldehydu doda¬ je sie stabilizatory zawierajace pochodne benzo¬ guanaminy o ogólnym wzorze 1, w którym R jest podstawiony w pozycji meta lub para albo w oby¬ dwu polozeniach pierscienia benzenowego i ozna¬ cza rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozga¬ lezionym, zawierajacy 1—7 atomów wegla, rodnik alkoksylowy, rodnik arylowy lub skondensowany rodnik arylowy typu beta-naftoguanaminy, przy czym pochodne te stosuje sie ewentualnie w posta¬ ci pochodnych metylowych, ich produktów konden¬ sacji z aldehydami lub w postaci soli organicznych i nieorganicznych.

2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze stabilizatory stosuje sie w ilosci 0,001—1% wago¬ wego w stosunku do stabilizowanego roztworu 50 formaldehydu.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze stabilizacje przeprowadza sie w temperaturze 30— 100°C, najlepiej 40—70°C, w czasie od 30 minut do 55 10 godzin i przy wartosci pH 2,5—6. PL PL