Pierwszenstwo: Opublikowano: 31.X.1973 67910 KI. 30h,13/07 MKP A61k 7/10 ISIBLIOTEKA (JA&ff Postaw**- 1 Wrtf»| tmant^ta t*r-* Twórca wynalazku i wlasciciel patentu: Alfred Grossmann, Bydgoszcz (Polska) Lakier do wlosów Przedmiotem wynalazku jest ulepszony lakier do "wlosów wedlug patentu nr 55 036, z którego nie wypada w nizszych temperaturach hydrolizat glu¬ tynowy.Lakier do wlosów wytwarzany sposobem wedlug patentu nr 55 036, zawierajacy hydrolizat glutyno- wy, korzystnie o punkcie izoelektrycznym przy wartosci pH = 4,7—5,3, którego 10% roztwór wod¬ ny ma temperature krzepniecia nie wyzsza niz 20°C, korzystnie 5—15°C, rozpuszczony w roztworze al- koholowo-wodnym, korzystnie z dodatkiem olejku zapachowego oraz srodków konserwujacych i kla¬ rujacych, posiada dobre wlasnosci uzytkowe, lecz wykazuje w okresie chlodniejszym bardzo powazny mankament natury handlowej, a mianowicie wy¬ padanie z lakieru hydrolizatu glutynowego, spowo¬ dowane tym, ze hydrolizat glutynowy tego lakieru, dobrze rozpuszczalny w temperaturze pokojowej i temperaturach wyzszych w roztworach alkoholo- wo-wodnych o zawartosci 25—60% etanolu, jest juz w temperaturach niewiele nizszych od temperatury pokojowej w takich roztworach alkoholowo-wod- nych prawie nierozpuszczalny. Mimo ze po ogrza¬ niu lakieru do temperatury pokojowej i dobrym wymieszaniu wypadniety hydrolizat glutynowy roz¬ puszczal sie znowu w lakierze, to jednak wyzej wy¬ mieniony mankament lakieru do wlosów wytwarza¬ nego sposobem wedlug patentu nr 55 036 uniemozli¬ wial jego produkcje w okresie jesienno-zimowym i wczesno-wiosennym. Próby obnizenia zawartosci 25 30 alkoholu w lakierze do wlosów wedlug patentu nr 55 036 ponizej 25% nie rozwiazaly tego zagadnie¬ nia, poniewaz spowodowalo to powazne pogorszenie wlasnosci uzytkowych lakieru do wlosów, a tempe¬ ratura, przy której lakier zaczynal metniec, obnizyla sie przy tym tylko nieznacznie, a mianowicie o 2—3°C.Tej bardzo powaznej wady nieoczekiwanie nie posiada lakier wedlug patentu nr 55 036 po jego ulepszeniu bedacym przedmiotem wynalazku, po¬ legajacym na tym, ze lakier ten oprócz znanych skladników zawiera zasadowo hydrolizujaca nieor¬ ganiczna sól sodu lub potasu albo amonu dodana w takiej ilosci, aby uzyskac po dodaniu wartosc pH = 6.4—8,4, korzystnie 7,0—7,6. Wedlug wynalazku dodaje sie zasadowo hydrolizujaca nieorganiczna sól sodu lub potasu albo amonu w dowolnym eta¬ pie wytwarzania lakieru do wlosów lub do gotowe¬ go lakieru, korzystnie po sezonowaniu (przed filtro¬ waniem). Powyzszy sposób wedlug wynalazku po¬ lega na tworzeniu sie rozpuszczalnych równiez w nizszych temperaturach w lakierze do wlosów we¬ dlug patentu nr 55 036 zwiazków hydrolizatu glu¬ tynowego z zasadowo hydrolizujaca nieorganiczna sola sodu lub potasu albo amonu. Dzieki wiec wy¬ nalazkowi hydrolizat glutynowy lakieru do wlosów wedlug patentu nr 55 036 pozostaje w nim rozpusz¬ czony takze w temperaturach nizszych, co pozwala na prowadzenie produkcji tego lakieru sposobem wedlug wynalazku przez caly rok, równiez w okre- 67 9103 67 910 Dodanie 5,9 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 6,8 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 7,3 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 7,7 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 8,2 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 8,9 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 9,6 g Na3P04-12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 10,1 g Na3P04-12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 10,7 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 11,6 g Na3P04 • 12H20 i do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 12,7 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 14,0 g Na::P04 • 12H20 jdo 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 15,6 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu 4,7 4,8 5,Q 5,3 6,2 6,4 i 6,1 5,7 5,2 4,8 4,5 4,4 3,7 6,2 6,4 6,6 6,8 7,0 7,2 7,4 7,6 7,8 8,0 8,2 8,4 8,6 + 12,9°C +4,3°C —1,5°C —3,5°C —5,5°C —7,3°C —8,5°C —8,5°C —8,5°C —8,6°C —8,6°C —8,6°C —8,6°C sie jesienno-zimowym i wczesno-wiosennym. Oprócz tego wynalazek wplywa na polepszenie wartosci uzytkowej lakieru do wlosów wedlug patentu nr 55 036, a mianowicie na skrócenie czasu schniecia lakieru na wlosach oraz na polepszenie wlasnosci utrwalania fryzury.Nizej podane wyniki badan, dotyczace efektów uzyskania sposobem wedlug wynalazku rozpuszczal¬ nosci hydrolizatu glutynowego równiez w nizszych temperaturach w lakierze do wlosów wytwarza¬ nym sposobem wedlug patentu nr 55 036 — zawiera¬ jacym hydrolizat glutynowy, spirytus i wode w ko¬ rzystnym stosunku wagowym 8 : 30 : 62 — potwier¬ dzily skutecznosc sposobu wedlug wynalazku i wy¬ kazaly, ze korzystnie jest dodac zasadowo hydroli- zujaca nieorganiczna sól sodu lub potasu albo amo¬ nu do lakieru po sezonowaniu i w takiej ilosci, aby uzyskac po dodaniu wartosc pH = 7,0—7,6. Wyniki badan zestawiono w tablicy 1.Tablica 1 Etap wytwarzania lakieru do wlosów wg patentu nr 55036, w którym nastapilo dodanie zasadowo hydrolizujacej nie¬ organicznej soli sodu lub potasu albo amonu oraz jej do¬ dana ilosc w przeli¬ czeniu na 1000 g gotowego lakieru do wlosów Lakier bez dodania zasadowo hydroli¬ zujacej nieorganicz¬ nej soli Dodanie 9,1 g Na3P04 • 12H20 w trakcie otrzymy¬ wania 700 g hydro¬ lizatu glut.Dodanie 9,1 g Na3P04 • 12H20 do 700 g got. roztw. wodn. hydrolizatu glut.Dodanie 9,2 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru przed sezonowaniem Dodanie 8,9 g Na3P04 • 12H20 do 1000 g lakieru po sezonowaniu Dodanie 5,0 g K3P04 do 1000 g lakieru po sezono¬ waniu Dodanie 3,5 g (NH4)3P04 do 1000 g lakieru po sezono¬ waniu Dodanie 6,0 g NaHC03 do 1000 g lakieru po sezono¬ waniu Dodanie 10,2 g Na2C03 • 10H2O do 1000 g lakieru po sezonowaniu Lepkosc lakieru w temp. 20°C cP 4,6 5,7 6,2 6,2 6,4 6,3 6.,4 6,3 6,1 Wartosc pH po dodaniu zasadowo hydroli¬ zujacej nieorga¬ nicznej soli — 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 7,2 Tempe¬ ratura, przy któ¬ rej lakier zaczynal metniec (tempe¬ ratura metnie¬ nia) +14,4°C +5,0°C +5,0°C +4,9°C 1 —7,3°C —7,4°C —7,0°C —6,9°C —7,0°C Przyklad I. Przy wytwarzaniu 100 kg lakieru do wlosów, zawierajacego 8 kg hydrolizatu glutyno¬ wego o punkcie izoelektrycznym przy wartosci pH = 5,2, którego 10% roztwór wodny ma tempe¬ rature krzepniecia 6°C, rozpuszczonego w 92 kg roz¬ tworu alkoholowo-wodnego ó zawartosci 35% spi¬ rytusu, w którym uprzednio rozpuszczono 200 g olejku zapachowego oraz 100 g estru etylowego kwasu p-hydroksybenzoesowego, dodaje sie, przy dobrym mieszaniu, w trakcie otrzymywania hydro¬ lizatu glutynowego lub do gotowego roztworu wod¬ nego hydrolizatu glutynowego albo juz do lakieru przed sezonowaniem — ortofosforan trójpotasowy w ilosci okolo 0,5 kg lub ortofosforan trójamonowy w ilosci okolo 0,35 kg, a mianowicie w takiej ilosci, aby uzyskac po dodaniu wartosc pH = 7,1—7,3 i po¬ stepuje dalej tak jak przy normalnej produkcji la¬ kieru do wlosów sposobem wedlug patentu nr 55 036. Uzyskuje sie lakier do wlosów o niskiej tem- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60/ \ 67 910 5 6 peraturze metnienia okolo +5°C, który posiada tak¬ ze dobra wartosc uzytkowa i odpowiada w pelni wy¬ maganiom stawianym tego typu preparatom.Przyklad II. Do 100 kg lakieru do wlosów, zawierajacego 8 kg hydrolizatu glutynowego o punk¬ cie izoelektrycznym przy wartosci pH = 5,3, którego 10% roztwór wodny ma temperature krzepniecia 5°C, rozpuszczonego w 92 kg roztworu alkoholowo- wodnego o zawartosci 30% spirytusu, w którym uprzednio rozpuszczono 20 g olejku zapachowego oraz 100 g estru etylowego kwasu p-hydroksyben- zoesowego, dodaje sie po 1-tygodniowym sezono¬ waniu, przy dobrym mieszaniu, ortofosforan trój- sodowy dwunastowodny w ilosci okolo 0,9 kg lub wodoroweglan sodowy w ilosci okolo 0,6 kg, a mia¬ nowicie w takiej ilosci, aby uzyskac po dodaniu wartosc pH = 7,2—7,4 i po uplywie 4-ch dni filtruje i rozlewa do butelek gotowy lakier do wlosów. Uzy¬ skuje sie lakier do wlosów o bardzo niskiej tempe¬ raturze metnienia okolo —8°C, który posiada takze dobra wartosc uzytkowa i odpowiada calkowicie wymaganiom stawianym tego typu preparatom. PL PLPriority: Published: October 31, 1973 67910 IC. 30h, 13/07 MKP A61k 7/10 ISIBLIOTEKA (JA & ff Postaw ** - 1 Wrtf »| tmant ^ ta t * r- * Inventor and patent owner: Alfred Grossmann, Bydgoszcz (Poland) Hair varnish The subject of the invention is an improved varnish to "hair according to patent No. 55 036, from which the glutin hydrolyzate does not fall out at lower temperatures. The hairspray produced by the method according to patent No. 55 036, containing gluten hydrolyzate, preferably with an isoelectric point at a pH value of 4.7 - 5.3, a 10% aqueous solution of which has a freezing point not higher than 20 ° C, preferably 5-15 ° C, dissolved in an alcohol-water solution, preferably with the addition of perfume oil, and preservatives and clarifiers, it has good functional properties, but in the colder period it has a very serious commercial drawback, namely the depletion of glutin hydrolyzate from the varnish, caused by the glutin hydrolyzate of this varnish, well soluble at room temperature and temperature higher in alcoholic-water solutions with a content of 25-60% ethanol, at temperatures slightly lower than room temperature, it is almost insoluble in such alcohol-water solutions. Despite the fact that after heating the varnish to room temperature and mixing it well, the glutin hydrolyzate that fell out dissolved again in the varnish, the above-mentioned drawback of the hair varnish produced according to the patent No. 55,036 prevented its production during the period autumn-winter and early-spring. Attempts to reduce the alcohol content of the hairspray according to Patent No. 55,036 below 25% did not solve this problem, because it caused a serious deterioration of the performance properties of the hairspray, and the temperature at which the paint began to wrinkle decreased at only slightly, namely by 2-3 ° C. Surprisingly, the varnish according to patent No. 55 036 does not have this very serious disadvantage after its improvement being the subject of the invention, whereby this varnish, in addition to the known components, contains an alkaline hydrolyzing inorpora The organic salt of sodium or potassium or ammonium added in such an amount as to give a pH value of 6.4-8.4, preferably 7.0-7.6 upon addition. According to the invention, an alkaline hydrolyzing inorganic sodium or potassium or ammonium salt is added at any stage of the hair lacquer preparation or to the finished hair lacquer, preferably after aging (before filtering). The above method according to the invention consists in the formation of compounds of glutin hydrolyzate with alkaline hydrolyzing inorganic sodium or potassium or ammonium salt in the hair lacquer, which are also soluble at lower temperatures in the hair lacquer according to Patent No. 55,036. Thus, thanks to the invention, the glutin hydrolyzate of the hairspray according to patent No. 55,036 remains dissolved therein also at lower temperatures, which allows the production of this paint according to the invention throughout the year, also during the period. , 9 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 6.8 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 7.3 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 7.7 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 8.2 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 8.9 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 9.6 g of Na3P04-12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition 10.1 g of Na3P04-12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 10.7 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 11.6 g of Na3P04 • 12H20 and to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 12.7 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g varnish after seasoning Addition of 14.0 g Na :: P04 • 12H20 jto 1000 g varnish after seasoning Addition of 15.6 g Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning 4.7 4.8 5, Q 5.3 6.2 6.4 and 6.1 5.7 5.2 4.8 4, 5 4.4 3.7 6.2 6.4 6.6 6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 + 12.9 ° C + 4.3 ° C —1.5 ° C —3.5 ° C —5.5 ° C —7.3 ° C —8.5 ° C —8.5 ° C —8.5 ° C —8.6 ° C —8.6 ° C —8.6 ° C —8.6 ° C in autumn-winter and early spring. In addition, the invention improves the usable value of the hairspray according to patent No. 55 036, namely the reduction of the drying time of the paint on the hair and the improvement of the hair-fixing properties. at lower temperatures in the hairspray produced by the method according to Patent No. 55,036 - containing glutin hydrolyzate, spirit and water in a favorable weight ratio of 8:30:62 - confirmed the effectiveness of the method according to the invention and showed that that it is preferable to add an alkaline hydrolyzing inorganic salt of sodium or potassium or ammonium to the varnish after seasoning and in such an amount as to obtain a pH of 7.0-7.6 upon addition. The results of the tests are summarized in Table 1. Table 1 The stage of producing a hairspray according to Patent No. 55036, in which an alkaline hydrolyzing inorganic salt of sodium or potassium or ammonium was added and its added amount, calculated per 1000 g of the finished hairspray to Hair varnish without addition of alkaline hydrolyzing inorganic salt Addition of 9.1 g of Na3PO4 • 12H2O in the preparation of 700 g of hydrolyzate glut. Addition of 9.1 g of Na3PO4 • 12H2O to 700 g of boiled. solution water of hydrolyzate glut. Addition of 9.2 g of Na3P04 • 12H20 to 1000 g of varnish before seasoning Addition of 8.9 g of Na3PO4 • 12H20 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 5.0 g of K3P04 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 3.5 g (NH4) 3PO4 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 6.0 g of NaHCO3 to 1000 g of varnish after seasoning Addition of 10.2 g of Na2CO3 • 10H2O to 1000 g of varnish after seasoning Varnish viscosity at 20 ° C cP 4 , 6 5.7 6.2 6.2 6.4 6.3 6., 4 6.3 6.1 pH value after addition of alkaline hydrolyzing inorganic salt - 7.2 7.2 7.2 7 0.2 7.2 7.2 7.2 7.2 The temperature at which the varnish began to fade (melting point) + 14.4 ° C + 5.0 ° C + 5.0 ° C + 4.9 ° C 1 —7.3 ° C —7.4 ° C —7.0 ° C —6.9 ° C —7.0 ° C Example I. For the production of 100 kg of hairspray containing 8 kg of glutinium hydrolyzate with an isoelectric point at a pH value of 5.2, the 10% aqueous solution of which has a freezing point of 6 ° C, dissolved in 92 kg of an alcohol-water solution containing 35% alcohol, in which 200 g of fragrance oil and 100 g of p-hydroxybenzoic acid ethyl ester were previously dissolved, added with good stirring, during the preparation of glutine hydrolyzate or to the finished aqueous glutin hydrolyzate solution or already to the varnish before seasoning - tripotassium orthophosphate in the amount about 0.5 kg or triammonium orthophosphate in an amount of about 0.35 kg, that is, in such an amount that, after addition, a pH value of 7.1-7.3 is obtained and continues as in the normal production of varnish for method according to patent No. 55 036. The result is a hair lacquer with a low temperature of 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 / \ 67 910 5 6 of about + 5 ° C, which is also good in use. and fully meets the requirements for preparations of this type. Example II. Up to 100 kg of hairspray, containing 8 kg of glutin hydrolyzate with an isoelectric point at a pH value of 5.3, the 10% water solution of which has a freezing point of 5 ° C, dissolved in 92 kg of an alcohol-water solution containing 30% spirit , in which 20 g of fragrance oil and 100 g of p-hydroxybenzoic acid ethyl ester have previously been dissolved, add after a 1-week seasoning, with good stirring, about 0.9 kg of tri-sodium orthophosphate dodecahydrate or sodium bicarbonate in an amount of about 0.6 kg, namely in such an amount that after adding a pH value of 7.2-7.4, and after 4 days it filters and poured the finished hairspray into bottles. The result is a hair lacquer with a very low melting point, about -8 ° C, which also has good utility value and fully meets the requirements of such preparations. PL PL