PL66432B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL66432B1 PL66432B1 PL133765A PL13376569A PL66432B1 PL 66432 B1 PL66432 B1 PL 66432B1 PL 133765 A PL133765 A PL 133765A PL 13376569 A PL13376569 A PL 13376569A PL 66432 B1 PL66432 B1 PL 66432B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- reaction
- dichloro
- defined above
- formula
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000008300 phosphoramidites Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008298 phosphoramidates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- -1 dichloro anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L phosphoramidate Chemical compound NP([O-])([O-])=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- SXADIBFZNXBEGI-UHFFFAOYSA-N phosphoramidous acid Chemical compound NP(O)O SXADIBFZNXBEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 15.XII.1972 66432 KI. 12o,26/01 MKP C07f 9/44 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Romuald Malinowski, Bohdan Sledzinski Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania nowych estrów kwasów amidofosfonowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych estrów kwasów amidofosfonowych o ogólnym wzorze 1, w którym R i R2 oznaczaja grupe metylowa lub etylowa, Rj oznacza grupe etylowa a X oznacza atom chloru.Stwierdzono, ze cykliczne pseudoestry kwasu 1, 2-dwuchloro-2-formyloakrylowego (mukochlorowe- go), posiadajace dwa atomy chloru w polozeniu a i (3 w stosunku do grupy karbonylowej ulegaja fosfonylowaniu w pozycji |3 pod dzialaniem amido- fosforynów, dajac w wyniku reakcji odpowiednie pochodne kwasów N. N-dwualkiloamido-O-alkilo- fosfonowych o ogólnym wzorze 1.Sposobem wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1, w którym R, Rr R2 i X maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie w reakcji amidofosfory- nów o ogólnym wzorze 2, w którym R i Rj maja wyzej podane znaczenie, z cyklicznymi pseudo- estrami kwasu 1, 2-dwuchloro-2-formyloakrylowe- go o ogólnym wzorze 3, w którym R2 i X maja wyzej podane znaczenie.Stosowane w reakcji w ilosci co najmniej równej ilosci stechiometrycznej amidofosforyny o ogólnym wzorze 2, w którym R i Rj maja wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie ogólnie znanymi metoda¬ mi przez reakcje dwuchlorobezwodników kwasu N,N-dwualkiloamidofosforawego z odpowiednimi alkoholami wobec srodków wiazacych chlorowodór lub tez w wyniku reakcji chlorobezwodników kwa¬ su O,0-dwualkilofosforawego z dwuetyloamina. 10 15 20 25 30 Pseudoestry o ogólnym wzorze 3, w którym R2 i X maja wyzej podane znaczenie otrzymuje sie znanymi metodami droga estryfikaeji kwasu 1,2- -dwuchloro-2-formyloakrylowego odpowiednimi alkoholami.Reakcja kondensacji sposobem wedlug wynalaz¬ ku przebiega zgodnie ze schematem i towarzyszy jej wydzielanie odpowiedniego chlorku alkilowego.Reakcje prowadzi sie bez rozpuszczalników lub tez z zastosowaniem rozpuszczalników orga¬ nicznych. Jako rozpuszczalniki dla tej reakcji moz¬ na stosowac nizsze ketony alifatyczne, estry, we¬ glowodory alifatyczne lub aromatyczne oraz ich pochodne, w tym glównie pochodne chlorowane.Reakcja amidofosforynów z pseudoestrami kwa¬ su l,2-dwuchloro-2-formyloakrylowego jest proce¬ sem egzotermicznym i przebiega bardzo latwo zwlaszcza w przypadku pseudoestrów o mniej¬ szych ciezarach czasteczkowych. Efekt cieplny re¬ akcji kondensacji maleje w miare wzrostu masy podstawnika R2 w czasteczce pseudoestru.Kondensacje prowadzi sie w temperaturze 50 — 85°C i w czasie 1—3 godz.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 sa cieczami daja¬ cymi sie destylowac bez rozkladu pod cisnieniem rzedu 10—i — 10—3 mm Hg.Sa one dobrze rozpuszczalne w wiekszosci roz¬ puszczalników organicznych, nie rozpuszczaja sie natomiast w wodzie. 66 43266 432 3 4 Zwiazki te wykazuja wlasciwosci owadobójcze i grzybobójcze.Przyklad I. W kolbie reakcyjnej wyposazo¬ nej w mieszadlo, termometr, wkraplacz i chlod¬ nice zwrotna umieszcza sie 18,2 g (0,1 m) pseu- doestru metylowego kwasu l,2-dwuchloro-2-for- myloakrylowego i ogrzewa do temperatury 50°C.Mieszajac wikrapla sie powoli 18,4 g (0,11 m) fos¬ forynu N,N-dwuetyloamido-0,0-dwumetylowego z taka szybkoscia aby temperatura mieszaniny reak¬ cyjnej nie przekraczala 70°C. Reakcja jest egzoter¬ miczna i towarzyszy jej wydzielanie sie chlorku metylu. Po wkropleniu amidofosforymu zawartosc kolby reakcyjnej ogrzewa sie jeszcze w ciagu 2 go¬ dzin w temperaturze 80—85°C ciagle mieszajac.Produkt reakcji poddaje sie destylacji pod próz¬ nia zbierajac frakcje 113—115° (0,008 mm Hg).Uzyskuje sie 20 g amidofosfonianu o wzorze 4, w postaci klarownej, zóltawej cieczy o n20 1,4950.Przyklad II. W sposób analogiczny jak to opisano w przykladzie I poddaje sie reakcji 18,2 g (0,1 m) pseudoestru metylowego kwasu 1,2-dwu- chloro-2-formyloakrylowego z 21,2 g (0,11 m) fos¬ forynu N,N-dwuetyloamido-0,0-dwuetylowego.Produkt reakcji poddaje sie destylacji pod próz¬ nia zbierajac frakcje 120—122°C (0,007 mm Hg).Uzyskuje sie 25 g amidofosfonianu o wzorze 5, w postaci klarownej, zóltawej cieczy o n?o — 1,4865.Przyklad III. W sposób analogiczny jak to opisano w przykladzie I poddaje sie reakcji 19,7 g (0,1 m) pseudoestru etylowego kwasu 1,2-dwuchlo- ro-2-formyloakrylowego z 18,1 g (0,11 m) fosfory¬ nu N,N-dwuetyloamido-0,0-dwumetylowego. Pro¬ dukt reakcji poddaje sie destylacji pod próznia zbierajac frakcje 118—121°C (0,007 mm Hg).Uzyskuje sie 26 g amidofosfonianu o wzorze 6 w postaci klarownej, jasnozóltej cieczy o n20 1,4935. D Przyklad IV. W sposób analogiczny jak to 5 opisano w przykladzie I poddaje sie reakcji 19,7 g (0,1 m) pseudoestru etylowego kwasu 1,2-dwuchlo- ro-2-formyloakrylowego z 21,2 g (0,11 m) fosfory¬ nu N,N-dwuetyloamido-0,0-dwuetylowego w sro¬ dowisku 50 ml benzenu. Produkt reakcji poddaje sie destylacji pod próznia zbierajac frakcje 125— 130°C (0,008 mm Hg).Otrzymuje sie 28 g amidofosfonianu o wzorze 7 w postaci klarownej, jasnozóltej cieczy o n2o 1,4850. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych estrów kwasów amidofosfonowych o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym R i R2 oznaczaja grupe metylowa lub ety¬ lowa, Rj oznacza grupe etylowa a X oznacza atom chloru, znamienny tym, ze cykliczne pseudoestry kwasu l,2-dwuchloro-2-formyloakrylowego o wzo¬ rze ogólnym 3, w którym R2 i X maja wyzej po¬ dane znaczenie, poddaje sie reakcji z amidofosfo- rynami o wzorze ogólnym 2, w którym R i Rj maja znaczenie wyzej podane.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w reakcji stosuje sie amidofosforyn w ilosci co najmniej równej ilosci stechiometrycznej.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym. ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 50—85°C.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w nieobecnosci lub w obec¬ nosci rozpuszczalników organicznych. 15 20 25 30 iKI. 120,26/01 66 432 MKP C07f 9/44 o RO X W^ wzór 1 S4PN[RJ, wzór 2 Srr x [ROlPNfRj. rAA RfcJ X N R2(r^o schemat + RX O ^oVo ch5o w2ór3 [c,H5N/rH 1 CH30 wzór 4 ,ci cny/ \Jz6r5 fi CH30 C4N/rH CM /Cl O wzdr 6 wzdr? /Cl ^0 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL66432B1 true PL66432B1 (pl) | 1972-06-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3309371A (en) | Organophosphorothioate compounds and method of preparing same | |
| US3662034A (en) | S-allylic and s-vinylic o,s'-dialkyl dithio-phosphates | |
| Imhoff et al. | SYNTHESIS, STRUCTURE AND REACTIVITY OF BIS (N-ARYL-IMINOPHOSPHORANYL) METHANES. X-RAY CRYSTAL STRUCTURES OF (4-CH3-C6H4-N˭ PPh2) 2CH2 AND (4-NO2-C6H4-N˭ PPh2) 2CH2 | |
| Ewart et al. | 783. Some aminophosphines | |
| Stepinski et al. | Facile high yielding synthesis of symmetric esters of methylenebisphosphonic acid | |
| US3232830A (en) | Insecticidal (thio) phosphinic acid esters | |
| Olszewski et al. | Synthesis of thiazole aminophosphine oxides, aminophosphonic and aminophosphinic acids and Cu (II) binding abilities of thiazole aminophosphonic acids | |
| US3920733A (en) | Ureidoalkylphosphonic acids | |
| US2960529A (en) | Process for preparing neutral phosphates | |
| Kraihanzel et al. | Reactions of coordinated ligands II. Reactions of (chlorodimethylphosphine)-and (chlorodiphenylphosphine) pentacarbonylmolybdenum with selected alcohols, ethanethiol, hydrogen sulfide, ammonia and several amines | |
| US3420917A (en) | Tris(disubstituted phosphenyl ethyl) phosphine oxides | |
| PL66432B1 (pl) | ||
| US3658953A (en) | Process for the preparation of substituted vinyl esters of acids of phosphorus | |
| Chauhan et al. | Synthesis and reactions of mixed halide dialkyldithiophosphate derivatives of bismuth (III) | |
| US2993929A (en) | Process for preparing phosphonothioic chlorides and phosphinothioic chlorides and newproducts produced by said process | |
| Bansal et al. | Substitution of 2‐phosphaindolizines by bromine and by chlorophosphines | |
| Schull et al. | Synthesis of symmetrical triarylphosphines from aryl fluorides and red phosphorus: scope and limitations | |
| US2964528A (en) | Process for preparing substituted dialkyl nitrolalkyl phosphates and thiophosphates | |
| US2957018A (en) | Cyanoethyl esters of phosphoroamidic acids | |
| King et al. | A sequential double Arbuzov-like demethylation of cis-PtX2 (P (OMe) 3) 2 by added halide ion | |
| Maier | Organic Phosphorus Compounds 68. The direct synthesis of tri (alkyl‐and arylseleno) phosphites and of tris (p‐anisyltelluro) phosphite [1] | |
| US3058876A (en) | Insecticidal organic phosphorus compounds | |
| US3299188A (en) | Phosphoric, phosphonic, phosphinic or thionophosphoric, -phosphonic, -phosphinic acid esters | |
| Glidewell | Ambident nucleophiles: VII. Reactions of diisopropyl-phosphite,-phosphorothioate,-phosphorodithioate, and-phosphoroselenoate with chlorophenylphosphines | |
| US3334145A (en) | Diaryl hydroxyalkyl phosphonium compounds |