PL65993B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 27.X.1966 Szwajcaria Opublikowano: 30.XII.1972 65993 KI. 12p,10/05 MKP C07d 55/20 UKD Wlasciciel patentu: J. R. Geigy, A. G., Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania nowych woskopodobnych pochodnych 1,3,5-triazyny Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych woskopodobnych pochodnych 1,3,5-triazyny, które nadaja sie do wytwarzania srodków do ochrony po¬ wierzchni.Pod pojeciem „srodków do ochrony powierzchni" nalezy rozumiec srodki, które moga znalezc zasto¬ sowanie do ochrony i do uszlachetniania powierz¬ chni wszelkiego rodzaju, na przyklad do obróbki powierzchni z nieorganicznych materialów, na przy¬ klad z kamienia, kamionki, metalu i tak dalej i z organicznych materialów, na przyklad z drewna, skóry, tworzyw sztucznych, tkanin i papieru.Stwierdzono, ze jednozasadowe pochodne 1,3,5- -triazyny o ogólnym wzorze 1, w którym R, Ri—R5, R7 i R8 oznaczaja niezaleznie od siebie rodnik ali¬ fatyczny, przy czym co najmniej jeden z tych pod¬ stawników stanowi rodnik alkilowy lub alkenylowy o 10—22 atomach wegla i przy czym jedna lub kilka z zawartych w zwiazku o wzorze 1 grup o wzorach 2—5 moze oznaczac nasycony, 5—7 czlonowy, zawie¬ rajacy azot pierscien heterocykliczny ewentualnie w jednym lub kilku polozeniach podstawiony rod¬ nikiem alkilowym lub chlorowcoalkilowym i ewen¬ tualnie zawierajacy dodatkowe heteroatomy, a mia¬ nowicie tlen lub siarke, R6 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla a R9 oznacza albo grupe o wzorze 6, albo grupe o wzorze 5, w których to wzorach 5 i 6 symbole R, Ri—Ra, R7 i R8 maja wyzej podane znaczenie, wykazuja 2 woskopodobne wlasciwosci i dlatego nadaja sie jako skladniki srodków do ochrony powierzchni.Jako alifatyczne podstawniki grupy aminowej Ri—R8 wchodza w rachube alifatyczne rodniki 5 o otwartym lancuchu. W przypadku alifatycznych podstawników grupy aminowej o otwartym lancu¬ chu chodzi szczególnie o rodniki alkilowe o prostym lancuchu o 1—22 atomach wegla. Alifatyczny pod¬ stawnik I-rzed. grupy aminowej o otwartym lancu- 10 chu korzystnie posiada 6—22, szczególnie 10—22 atomów wegla, natomiast w przypadku obydwóch rodników o otwartym lancuchu II-rzed. grupy ami¬ nowej korzystnie jest jesli jeden podstawnik jest rodnikiem alkilowym o 1—6 atomach wegla, a drugi 15 o 6—22 atomach wegla. Te rodniki alkilowe moga byc niepodstawione albo jednopodstawione grupami wodorotlenowymi albo atomami chlorowca. Jako nasycone, zwiazane poprzez atom azotu w pierscie¬ niu, zwiazki heterocykliczne zawierajace azot wcho- 20 dza w rachube korzystnie uklady pierscieniowe o 5—7 czlonach, które jako czlony pierscienia poza azotem moga zawierac jeszcze inne heteroatomy jak tlen i siarke, na przyklad uklady pierscieniowe pirolidyny, piperydyny, piperazyny, 1-alkilopipera- 25 zyny, morfoliny, tiomorfoliny jak i szesciowodoro- azepiny oraz szesciowodorodwuazepiny.Sposób wytwarzania nowych amin o ogólnym wzorze 1 polega wedlug wynalazku na tym, ze tria- zyne o ogólnym wzorze 7 razem z triazyna o ogól- 30 nym wzorze 8, w których to wzorach 7 i 8 symbole 6599365993 Ri—R9 maja wyzej podane znaczenie, jeden z pod¬ stawników Y i Y' oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej do wartosci 35 a drugi oznacza grupe aminowa lub korzystnie rodnik pierwszorzedowej lub drugorzedowej aminy alifatycznej o lancuchu otwartym, poddaje sie reakcji w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w srodowisku roz¬ puszczalnika lub rozcienczalnika lub gazu obojet¬ nego, w temperaturze 100—300°C.W sposobie wedlug wynalazku jako chlorowco¬ wane substancje wyjsciowe o wzorze 7 wzglednie 8 szczególnie nadaja sie chloro-s-triazyny, a z posród amino-s-triazyn o wzorze 7 wzglednie 8 daje sie pierwszenstwo tym, w których Y wzglednie Y' sta¬ nowi rodnik aminy I-rzedowej. Triazyny podsta¬ wione grupami dwualkiloaminowymi, które wcho¬ dza w rachube jako substancje wyjsciowe biorace udzial w reakcji, powinny zawierac co najmniej je¬ den rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla. Konden¬ sacja pochodnych s-triazyny o wzorze 7 i 8 zachodzi przy uzyciu aminotriazyn i alkiloaminotriazyn jako jednej z substancji wyjsciowych z odszczeple- niem chlorowcowodoru, a przy uzyciu dwualkilo- aminotriazyn z odszczepieniem chloroalkanu. Ko¬ rzystnie jest przeprowadzac reakcje bez dostepu powietrza, w atmosferze obojetnego gazu, na przy¬ klad azotu.Jako rozpuszczalniki albo rozcienczalniki wcho¬ dza w rachube szczególnie wyzejwrzace rozpusz¬ czalniki organiczne, których temperatura wrzenia wynosi powyzej 100°C, na przyklad weglowodory alifatyczne i aromatyczne, jak wyzejwrzace frakcje naftowe, toluen, ksyleny, chlorowcowane weglowo¬ dory, jak chlorobenzen, wyzej wrzace etery, N-alki- lowane amidy kwasowe, sulfotlenki i tak dalej.Srodkami wiazacymi kwasy moga byc zarówno zasady nieorganiczne, jak weglany i wodorotlenki metali alkalicznych oraz metali ziem alkalicznych, jak i zasady organiczne, jak aminy III-rzedowe, na przyklad pirydyna i kolidyna. W niektórych przy¬ padkach korzystne jest zastosowanie jako rozpusz¬ czalnika albo rozcienczalnika aminy III-rzedowej, jak na przyklad pirydyny, która obok funkcji roz¬ puszczalnika spelnia takze funkcje srodka wiaza¬ cego kwasy.Nowe aminy o ogólnym wzorze 1 posiadaja cha¬ rakterystyczne temperatury topnienia oraz wlasci¬ wosci woskopodobne, dlatego tez moga byc stoso¬ wane zamiast przyjetych w handlu wosków natu¬ ralnych i syntetycznych albo lacznie z nimi do obróbki i ochrony powierzchni kazdego rodzaju.Posiadaja one charakterystyczne wlasciwosci wos¬ ków naturalnych, jak rozpuszczalnosc w rozpusz¬ czalnikach tluszczów, mieszalnosc z woskami natu¬ ralnymi i syntetycznymi oraz mozna z nich przy¬ gotowywac emulsje wodne przez dodatek odpo¬ wiednich emulgatorów. Nowe zwiazki daja powloki odporne na chemikalia, w szczególnosci na dzialanie alkaliów.Ich znakomita przydatnosc jako wosków jest po¬ dobna do przydatnosci wosków na podstawie estrów kwasu montanowego. Nowe triazynyloaminy nadaja sie dalej do zmiekczania tkanin kazdego rodzaju.W przytoczonych przykladach opisano wytwarza¬ nie nowych amin. O ile nie zaznaczono inaczej „czesci" oznaczaja czesci wagowe, natomiast tem¬ peratury wyrazone sa w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 945 czesci 2-(l',3'-dwu-n-okta- decyloguanidyno) - 4-n -oktadecyloamino-6-chloro-s- 5 -triazyny i 659 czesci 2-etyloamino-4,6-bis-n-okta- decyloamino-s-triazyny rozpuszcza sie na cieplo w 5000 czesciach objetosciowych bezwodnej piry¬ dyny, mieszajac. Nastepnie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w atmosferze azotu w ciagu 18 godzin 10 pod chlodnica zwrotna, saczy na goraco, przesacz odparowuje pod próznia do sucha, a pozostalosc przemywa dokladnie woda i suszy pod próznia.Otrzymuje sie N-[2-(r,3'-dwu-n-oktadecyloguani- dyno) - 4 - n -oktadecyloamino - s - triazynylo- (6)] -N- 15 [2"^ 4" _ bis-n-oktadecyloamino-s-triazynylo - (6)] - ety- loamine, która po przekrystalizowaniu z acetonu topi sie w temperaturze 58—60°.Przyklad II. Sposobem opisanym w przykla¬ dzie I przy uzyciu 945 czesci 2-(l',3'-dwu-n-oktade- 20 cyloguanidyno) - 4-n- oktadecyloamino - 6 - chloro - s- -triazyny i 954 czesci 6-etyloamino-2-(l,,3/-dwu-n- -oktadecyloguanidyno) - 4 -n-oktadecyloamino-s-tria- zyny w obecnosci 214 czesci kolidyny, otrzymano N,N-bis- [2- (l',3'-dwu-n-oktadecyloguanidyno) - 4- n- 25 -oktadecyloamino - s - triazynylo - (6)] -etyloamine o temperaturze topnienia 76—78°.Sposobem opisanym w poprzednich przykladach, przy uzyciu odpowiednich substancji wyjsciowych, otrzymano nastepujace aminy: N-[2-(l",3"-dwume- 30 tylo-dwu-n-oktadecyloguanidyno)-4-metylo-n- okta- decyloamino-s-triazynylo-(6)]-N-[2,-(l,/,,3,/,-dwume- tylo-l'",3"'-dwu-n-oktadecyloguanidyno)-4'-(dwu-/?- -hydroksyetyloamino) - s-triazynylo -(6')] - etyloamine o temperaturze topnienia 82—84°, N,N-bis-[2-(l',3'- 35 - dwumetylo -l',3' -dwu - n - oktadecyloguanidyno) - 4 - -metylo-n-oktadecyloamino-s-triazynylo-(6) ] -n-pro- pyloamine, o temperaturze topnienia 68—72°, N,N- -bis - [2-(l',3'-dwumetylo-l',3'-dwu-n-oktadecylogua- nidyno) - 4- metylo- n- oktadecyloamino-s-triazynylo- 40 -(6)]-n-butyloamine o temperaturze f^^nienia 56— —58°, N,N-bis-[2-(l',3'-dwumetylo-l/,3'-H,Vu-n-okta- decyloguanidyno)-4-morfolino-s-triazynylo- (6)] - ety¬ loamine o temperaturze topnienia 79—82°, N,N-bis- - [2- (l',3'-dwumetylo-l'3'-dwu-n-oktadecyloguanidy- 45 no)-4-morfolino-s-triazynylo-(6)]-n-butyloamine o temperaturze topnienia 72—74°, N,N-bis-[2-(r,3'- - dwumetylo -1',3'-dwu - n - oktadecyloguanidyno) - 4 - -dwu-/?-hydroksyetyloamino-s-triazynylo-(6)] -etylo¬ amine o temperaturze topnienia 86—88°, N,N-bis- 50 -[2-(l',3'-dwu-n-oktadecyloguanidyno) - 4 - /?-hydro- ksy- etylo- /?- chloroetyloamino - s-triazynylo - (6)] -n- propyloamine o temperaturze topnienia 90—92°. 55 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych woskopodobnych pochodnych 1,3,5-triazyny o ogólnym wzorze 1, w którym R, Ri—R5, Rt i Rs oznaczaja niezaleznie od 60 siebie rodnik alifatyczny, przy czym co najmniej jeden z tych podstawników stanowi rodnik alkilo¬ wy lub alkenylowy o 10—22 atomach wegla i przy czym jedna lub kilka z zawartych w zwiazku o wzo¬ rze 1 grup o wzorach 2—5 moze oznaczac nasycony, 65 5—7 czlonowy zawierajacy azot pierscien heterocy-65993 Miczny ewentualnie w jednym lub kilku poloze¬ niach podstawiony rodnikiem alkilowym lub chlo- rowcoalkilowym i ewentualnie zawierajacy dodat¬ kowe heteroatomy, a mianowicie tlen lub siarka, R6 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla a Rg oznacza albo grupe o wzorze 6, albo grupe o wzorze 5, w których to wzorach 5 i 6 symbole R, Ri—R3, R7 i Rs maja wyzej podane zna¬ czenie, znamienny tym, ze triazyne o ogólnym wzo¬ rze 7 oraz triazyne o ogólnym wzorze 8, w któ- 6 10 rych to wzorach 7 i 8 symbole Ri—Rg maja wyzej podane znaczenie, jeden z podstawników Y i Y' oznacza atom chlorowca o liczbie atomowej do wartosci 35 a drugi oznacza grupe aminowa lub korzystnie rodnik pierwszorzedowej lub drugorze- dowej aminy alifatycznej o lancuchu otwartym, pod¬ daje sie reakcji w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w srodowisku rozpuszczalnika lub rozcienczalnika lub gazu obojetnego, w temperatu¬ rze 100—300°C. R 1 R$\ n/ N^ N' fc X N /\ R4 R5 Wzór/ NwN N /\ R7 R8 R Wzór 2 -N yR2 *3 Wzór 3 -W -R, -N -Rr \ R 8 Wzór 4 Wzór 5 -N=C: X Ne R, Wzór 6KI. 12p,10/05 65993 MKP C07d 55/20 Ri ;N^ K2- N /\ R4 R5 Wzór 7 K Y'-f VR9 NwN N /\ R7 R8 Wzór 8 2028 — LDA — 20.5.72 — 195 egz. Cena zl 10.— PL PL