PL64959B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 10.IV.1972 64959 KI. 12 o, 21 MKP C 07 c 57/04 UK! Wspóltwórcy wynalazku: Alfons Rataj, Lidia Jakubowicz, Zdzislaw Ma¬ ciejewski Wlasciciel patentu: Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej, Blachownia Slaska (Polska) Sposób wydzielania kwasu akrylowego z poreakcyjnej mieszaniny gazowo-parowej otrzymywanej w procesie utleniania propylenu Przedmiotem wynalazgu jest sposób wydziela¬ nia kwasu akrylowego z mieszaniny gazowo-paro¬ wej otrzymywanej w procesie utleniania propyle¬ nu. Z mieszaniny tej zawierajacej jako produkty glówne kwas akrylowy i akroleine, wydziela sie kwas akrylowy na drodze selektywnej absorpcji w podwyzszonej temperaturze.Wedlug znanych sposobów mieszanine poreak¬ cyjna z procesu katalitycznego utleniania propyle¬ nu zawierajaca jako glówne produkty kwas akry¬ lowy i akroleine obok pary wodnej oraz skladni¬ ków gazowych poddaje sie kondensacji w wyniku której otrzymuje sie roztwór wodny kwasu akry¬ lowego zawierajacy akroleine, z którego kwas ak¬ rylowy wydziela sie na drodze oddestylowania akroleiny w oddzielnym procesie technologicznym.Wymieniony sposób rozdzialu produktów wymaga dodatkowych operacji, co przy produktach takich jak kwas akrylowy i akroleina posiadajacych sklonnosci do polimeryzacji jest nie pozadane.Inny sposób wydzielenia kwasu akrylowego z mieszaniny gazowo-parowej polega na bezposred¬ niej absorpcji kwasu akrylowego przy pomocy go¬ racej wody lub rozcienczonego wodnego roztwo¬ ru kwasu akrylowego. W wyniku absorpcji kwasu akrylowego woda otrzymuje sie wodne roztwory kwasu akrylowego zawierajace znaczne ilosci akro¬ leiny. W tym przypadku nie otrzymuje sie calko¬ witego oddzielenia kwasu akrylowego od lotnego aldehydu. Z dolu kolumny otrzymuje sie rozcien- 15 20 25 czony roztwór wodny kwasu akrylowego zawiera¬ jacy równiez akroleine natomiast w strumieniu gazowo-parowym opuszczajacym kolumne obok akroleiny odpedzane sa pewne ilosci kwasu akry¬ lowego.Wedlug powyzszego znanego sposobu uzyskuje sie oddzielenie kwasu akrylowego od akroleiny z wydajnoscia 93—95 su akrylowego z wydajnoscia 85°/o.Wedlug innego sposobu do wydzielenia kwasu akrylowego z mieszaniny gazowo-parowej z pro¬ cesu utleniania propylenu stosuje sie organiczne rozpuszczalniki nie mieszajace sie z woda. Proces prowadzi sie w kolumnie rozdzielczej w podwyz¬ szonej temperaturze. Jednakze w tym przypadku pomimo osiagniecia zadawalajacych wyników roz¬ dzialu kwasu akrylowego od akroleiny, w zalez¬ nosci od stosowanego rozpuszczalnika organicznego uzyskiwano organiczne roztwory kwasu akrylo¬ wego, które przy dalszym przerobie surowego kwa¬ su akrylowego do lodowatego kwasu akrylowego wzglednie do produkowanych w przemysle akry¬ lanów stwarzaja szereg mankamentów w proce¬ sach wydzielenia wszystkich produktów finalnych o wysokich wymaganiach jakosciowych. Wymie¬ niony mankament wyeliminowano prowadzac pro¬ ces rozdzialu mieszaniny gazowo-parowej z pro¬ cesu utlenienia propylenu do kwasu akrylowego bez udzialu substancji organicznej. 64 95964 959 Celem wynalazku bylo znalezienie nowego roz¬ wiazania metody wydzielania kwasu akrylowego od akroleiny z mieszaniny gazowo-parowej z pro¬ cesu utleniania propylenu, które pozwoliloby na uproszczenie dotychczasowego procesu przez wyeli¬ minowanie niektórych operacji technologicznych oraz osiagniecie wiekszej wydajnosci rozdzialu kwasu akrylowego od akroleiny w wysokosci 99°/o zarówno dla kwasu akrylowego i akroleiny.Stwierdzono, ze zastosowanie wodnych roztwo¬ rów akroleiny jako absorbenta dla procesu selek¬ tywnej absorpcji mieszaniny gazowo-parowej z procesu utleniania propylenu pozwala na calkowity rozdzial produktów utlenienia w nieco podwyzszo¬ nej temperaturze w kolumnie rozdzielczej.Sposobem wedlug niniejszego wynalazku pro¬ ces rozdzialu mieszaniny gazowo-parowej zawie¬ rajacy kwas akrylowy, akroleine, pare wodna i skladniki gazowe polega na wstepnym ochlodze¬ niu produktów z temperatury okolo 400°C do oko¬ lo 140—160°C w wymienniku ciepla. Ochlodzona mieszanine gazowo-parowa o podanej temperatu¬ rze wprowadza sie do kolumny rozdzielczej zra¬ szanej wodnym roztworem akroleiny zawierajacym 0,1—10% wagowych akroleiny, korzystnie 3—o^/o oraz niewielkie ilosci stabilizatora takiego jak hy¬ drochinon. W przestrzeni kolumny utrzymuje sie temperature okolo 40—100°C. Czesc wody w po¬ staci pary wodnej oraz akroleina odpedzane sa z kolumny w strumieniu gazu, natomiast kwas akry¬ lowy z pozostala czescia wody odbierane sa z do¬ lu kolumny jako roztwór wodny. Akroleine z mie¬ szaniny gazowo-parowej opuszczajacej szczyt ko¬ lumny wydziela sie w oddzielnym procesie.W wyniku prowadzenia selektywnej absorpcji wodnym roztworem akroleiny otrzymuje sie wod¬ ny roztwór kwasu akrylowego nie zawierajacy akroleiny, który moze byc skierowany do procesu ekstrakcji i do przerobu na akrylany bez potrzeby dodatkowych operacji. Natomiast destylat z ko¬ lumny rozdzielczej zawierajacy oprócz skladni¬ ków gazowych i pary wodnej, akroleine i nie za¬ wierajacy kwasu akrylowego moze byc skiero¬ wany do procesu wydzielania akroleiny wzgled¬ nie do dalszego utleniania w reaktorze drugiego stopnia.Ponizsze przyklady wyjasniaja blizej sposób wedlug wynalazku, przy czym w celach porów¬ nawczych w przykladzie I przytoczono znany spo¬ sób wymywania kwasu akrylowego woda.Przyklad I. Mieszanine gazowo-parowa za¬ wierajaca 29,8 g/h kwasu akrylowego, 11,3 g/h akroleiny, 154 g/h pary wodnej oraz 342 g/h sklad¬ ników gazowych wprowadzono w temperaturze 150°C na poziomie jednej trzeciej wysokosci ko¬ lumny rozdzielczej wyposazonej w plaszcz grzejny oraz wypelnionej ceramicznymi pierscieniami Ra- schiga. Kolumne zraszano woda destylowana za¬ wierajaca 0,3°/o wagowych hydrochinonu oraz utrzy¬ mywano temperature 68—70°C na wylocie par i 5 gazów z kolumny. Natezenie przeplywu wody do wymywania wynosilo 160 g/h. Z dolu kolumny odbierano 260 g/h wodnego roztworu zawieraja¬ cego 27,6 g/h kwasu akrylowego oraz 2,2 g/h akro¬ leiny. W mieszaninie gazowo-parowej odprowa- 10 dzanej z kolumny stwierdzono 9,1 g/h akroleiny oraz 2,2 g/h kwasu akrylowego.Przyklad II. Mieszanine gazowo-parowa za¬ wierajaca 16,4 g/h kwasu akrylowego, 1,6 g/h kwa¬ su octowego, 8,6 g/h akroleiny, 82,5 g/h pary wod- 15 nej oraz 205 g/h skladników gazowych wprowa¬ dzono jak w przykladzie I w temperaturze 150°C na poziomie jednej trzeciej wysokosci kolumny rozdzielczej. Kolumne zraszano z góry wodnym roztworem 6°/o akroleiny zawierajacym 0,3°/o wa- 20 gowych hydrochinonu oraz utrzymywano tempe- r;a^ture 70°C na wylocie par i gazów z kolumny.Natezenie przeplywu wodnego roztworu akroleiny reguluje sie tak, aby stosunek wagowy ilosci wo¬ dy w absorbencie do ilosci pary wodnej w miesza- 25 ninie gazowo-parowej wynosil 1 :1. Z dolu kolumny odbiera sie 145 g/h wodnego roztworu zawieraja¬ cego 16,24 g/h kwasu akrylowego, 1,6 g/h kwasu octowego z sladowa zawartoscia akroleiny. Z mie¬ szaniny gazowo-parowej nie zawierajacej kwasów 30 wydziela sie akroleine w znany sposób na drodze absorpcji woda. Przez prowadzenie absorpcji kwa¬ su akrylowego z mieszaniny gazowo-parowej za¬ wierajacej akroleine za pomoca wody z dodatkiem lotnego skladnika akroleiny, nastapil wyrazny 35 wzrost absorpcji kwasu akrylowego do roztworu wodnego, natomiast akroleina w ilosci powyzej 99°/o odprowadzona zostala z mieszanina gazowa do ukladu absorpcyjnego w temperaturze 5°C. 40 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wydzielania kwasu akrylowego z poreak- 45 cyjnej mieszaniny gazowo-parowej otrzymywanej w procesie utleniania propylenu zawierajacej ja¬ ko produkty glówne kwas akrylowy i akroleine, na drodze schladzania mieszaniny poreakcyjnej do temperatury 140—160°C i nastepnej selektywnej 50 absorpcji w podwyzszonej temperaturze za pomo¬ ca rozpuszczalników organicznych zawierajacych akroleine, znamienny tym, ze schlodzona miesza¬ nine poreakcyjna poddaje sie selektywnej absorp¬ cji w temperaturze 40—100°C za pomoca roztworu 55 wodnego akroleiny zawierajacego, 0,1—10°/o wa¬ gowych akroleiny, korzystnie 3—6%. Bltk zam. 428/72. Naklad 195 egz. A4 fciraia uo opisu patentowego nr 84959 lam 2, wiersz 25 jest: wydzielania wszystkich produktów finalnych powinno byc: wydzielania czystych produktów finalnych Cena zl 10,— PL PL