PL64192B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL64192B1 PL64192B1 PL128338A PL12833868A PL64192B1 PL 64192 B1 PL64192 B1 PL 64192B1 PL 128338 A PL128338 A PL 128338A PL 12833868 A PL12833868 A PL 12833868A PL 64192 B1 PL64192 B1 PL 64192B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- ylidene
- ether
- added
- rubber mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 claims description 19
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 9
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 7
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 6
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 6
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 6
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XPCJYQUUKUVAMI-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-ene-1-carbaldehyde Chemical compound O=CC1CCCC=C1 XPCJYQUUKUVAMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexene Chemical compound CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 3-Phenyl-1-propanol Chemical compound OCCCC1=CC=CC=C1 VAJVDSVGBWFCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNXBFFHXJDZGEK-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylbenzenethiol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(S)C=C1 GNXBFFHXJDZGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N benzylsulfanylmethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CSCC1=CC=CC=C1 LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001709 1,2-dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde Substances 0.000 description 1
- UPYPTOCXMIWHSG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylsulfanyldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCCCCCCCCCCCC UPYPTOCXMIWHSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRXWFTYEJYEOGW-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-methylphenyl)sulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C)C=C1 NRXWFTYEJYEOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRNYSFZMDKIGQU-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanylethanol Chemical compound CSC(C)O CRNYSFZMDKIGQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRSGJLHDKNOOM-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(4-tert-butylphenyl)sulfanylbenzene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1SC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 VTRSGJLHDKNOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFWXHQFJNOGDJE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenoxy)ethanol Chemical compound CC1=CC=C(OCCO)C=C1 FFWXHQFJNOGDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BODRLKRKPXBDBN-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol Chemical compound OCCC(C)CC(C)(C)C BODRLKRKPXBDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNGLQOAGSATPNK-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohex-2-ene-1-carbaldehyde Chemical compound CC1CCC(C=O)C=C1 KNGLQOAGSATPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCOQPGVQAWPUPE-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(O)CC1 CCOQPGVQAWPUPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091886 4-tert-butylcyclohexanol Drugs 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 7-diethoxyphosphinothioyloxy-4-methylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(OP(=S)(OCC)OCC)=CC=C21 KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl sulfide Chemical compound CCCCSCCCC HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000004439 Isononyl alcohol Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N mofebutazone Chemical group O=C1C(CCCC)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003555 thioacetals Chemical class 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 27.VII.1967 dla zastrz. 2-11 09.V.1968 dla zastrz. 12, 13 05.11.1968 dla zastrz. 14 Niemiecka* Republika Federalna Opublikowano: 30. I. 1972 64192 KI. 39 b\ 9/00 MKP C 08 d, 9/00 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Roland Nast, Kurt Ley, Wolfgang Redetzky, Theo Kempermann Wlasciciel patentu: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverfcusen (Niemiecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania wyrobów kauczukowych odpornych na dzialanie ozonu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wyrobów kauczukowych odpornych na dzialanie ozonu, zawierajacych co najmniej 20% wagowych polichloroprenu w przeliczeniu na ogólna ilosc po¬ limerów. 5 Wiadomo, ze na wyrobach uzytkowych otrzyma¬ nych przez wulkanizacje polichloroprenu powsta¬ ja pekniecia, jesli ich powierzchnia poddana jest mechanicznemu naprezeniu, jak wydluzanie, zgnia¬ tanie lub scinanie oraz jednoczesnemu dzialaniu 10 ozonu. Chociaz odpornosc na ozon tych wyrobów jest znacznie wyzsza niz wyrobów otrzymanych np. z naturalnego kauczuku lub kauczuku styreno- butadienowego, to jednak przy wielu zastosowa¬ niach jest ona niewystarczajaca. Wyrazne podwyz- 15 :szenie zywotnosci wyrobów z polichloroprenu mozna uzyskac przez dodanie do kauczuku stosunkowo niewielkiej ilosci pochodnych p-fenylenodwuaminy, np. N-fenylo-NMzopropylo-p-fenylenodwuaminy.Jednakze wszystkie znane tego rodzaju czynne 20 zwiazki zmieniaja na swietle zabarwienie i w zwiazku z tym moga byc stosowane tylko w wyro¬ bach zawierajacych sadze, a ponadto tylko w ta¬ kich, przy stosowaniu których nie istnieje niebez¬ pieczenstwo zabarwienia sasiadujacych materialów 25 przez zetkniecie. Znane jest równiez stosowanie okreslonych zestawów woskowatych w celu popra¬ wienia odpornosci jasnych wyrobów na dzialanie ozonu. Jednak woski wywieraja okreslone dzia¬ lanie ochronne tylko wtedy, gdy wytworzona na 30 wyrobach woskowa blona ochronna jest calkowicie nienaruszona. Przy naprezeniach dynamicznych blona latwo peka, a rysa ozonowa wytworzona w miejscach uszkodzen rozszerza sie glebiej i sze¬ rzej, niz w przypadkach braku blony woskowej.Ponadto równiez przy nienaruszonej blonie wosko¬ wej ochrona jest niewystarczajaca, gdyz niewielka ilosc ozonu przenika przez blone i powoduje pe¬ kniecia.Stwierdzono, ze odporne na dzialanie ozonu wy¬ roby otrzymane na drodze wulkanizacji polichlo¬ roprenu lub mieszaniny chloroprenu i wulkanizuja¬ cego sie lacznie z nim kauczuku, przy zawartosci chloroprenu co najmniej 20% wagowych, korzystnie 30%, mozna wytworzyc przez dodatek do mie¬ szanki kauczukowej zwiazku o podanym wzorze, w którym Ri oznacza rodnik weglowodorowy, ewentualnie zawierajacy atomy tlenu lub siarki, X oznacza atom tlenu lub siarki, R2 lub R3 ozna¬ cza atom wodoru lub metyl, m oznacza liczbe 1 lub 0.Przy zastosowaniu sposobu wedlug wynalazku otrzymuje sie wulkanizowane wyroby bez zmiany ich zabarwienia odporne na dzialanie ozonu.Odpowiednimi kauczukami zdolnymi do lacznej wulkanizacji jest na przyklad kauczuk naturalny lub syntetyczne kauczukopodobne polimery zawie¬ rajace wiazania podwójne, otrzymane na przyklad ze sprzezonych dwuolefin jak butadien, dwumetylo- butadien, izopren i jego homologi albo polimery 64192' V 3 mieszane takich sprzezonych dwuolefin ze zdolny¬ mi do polimeryzacji zwiazkami winylu, jak na przyklad styren, alfa-metylostyren, akrylonitryl, metakrylonitryl, akrylany i metakrylany.W stosowanych wedlug wynalazku zwiazkach o podanym wzorze bedacych eterami enoli lub tio- enoli rodnik weglowodorowy RY jest korzystnie prostolancuchowym lub rozgalezionym rodnikiem alkilowym o 3—18 atomach wegla, korzystnie 4—12 atomach wegla, które ewentualnie moga zawierac miedzy atomami wegla atomy tlenu lub siarki, rodnikiem arylowym, korzystnie fenylem i nafty- lem oraz rodnikiem aryloa^kilowym, który zawie¬ ra jako uklad aromatyczny korzystnie fenyl i lancuch alifatyczny o 1—3 atomach wegla, przy czym lancuch rodnika aryloalkilowego moze zawie¬ rac miedzy atomami wegla atomy tlenu lub siarki.Zwiazki o podanym wzorze stosowane jako do¬ datki do mieszanek kauczukowych wytwarza sie na drodzie znanej katalizowanej kwasem reakcji aldehydów z alkoholami lub merkaptanami do acetali lub tioacetali, które przeprowadza sie naste¬ pnie przez termiczne traktowanie z odszczepieniem alkoholu lub merkaptanu w odpowiednie etery enoli lub tioenoli. Etery tioenoli powstaja równiez bezposrednio z merkaptanu i aldehydu przy pro¬ wadzeniu reakcji w stosunku molowym 1:1.Przewaznie proces prowadzi sie sposobem po¬ legajacym na tym, ze z mieszaniny 1 mola alde¬ hydu i najmniej 2 moli alkoholu w obecnosci ka¬ talitycznych ilosci mocnych kwasów, jak np. kwas toluenosulfonowy, oddestylowuje sie azeotropowo wode tworzaca sie przy powstaniu acetalu, przy czym przy destylacji azeotropowej stosuje sie rozpuszczalnik nie mieszajacy sie z woda jak chlo¬ roform, benzen, toluen, ksylen, benzyna pralnicza albo ewentualnie nadmiar wprowadzonego alko¬ holu. Po zakonczeniu odszczepiania wody miesza¬ nine reakcyjna frakcjonuje sie na kolumnie pod zmniejszonym * cisnieniem, przy czym pierwotnie utworzony acetal rozszczepia sie na alkohol i eter enolu.Przy wytwarzaniu eterów tioenoli mieszanine skladajaca sie z 1 mola aldehydu i 1 mola merka¬ ptanu w obecnosci katalitycznych ilosci mocnych kwasów, jak np. kwas p-toluenosulfonowy, odwa¬ dnia sie przez azeotropowa destylacje z rozpusz¬ czalnikiem organicznym, jak np. chloroform, ben¬ zen, toluen, ksylen lub benzyna pralnicza, przy czym bezposrednio powstaje eter tioenolu. Przy wytwarzaniu eterów enoli moga byc stosowane oprócz kwasu p-toluenosulfonowego inne mocne kwasy w ilosciach katalitycznych, jak kwas alfa- lub beta- naftalenosulfonowy, kwas ortofosforowy, kwasy polifosforowe, mozna stosowac tez kwasne wymieniacze jonowe.Jako surowce do wytwarzania eterów enoli sto¬ sowanych w sposobie wedlug wynalazku moga byc uzyte nastepujace zwiazki: aldehydy, jak A3-czte- rohydrobenzaldehyd, A3-3 lub 4-metyloczterohy- drobenzaldehyd, A3-2-metylo-czterohydrobenzalde- hyd, A3-3,4-dwumetylo-czterohydrobenzaldehyd, A3-4-chloroczterohydrobenzaldehyd, A3-3,4-dwu- chloro-czterohydrobenzaldehyd, A3-4-cyjanoczte- rohydrobenzaldehyd, A3-2,5-endOmetylenocztero- 4 hydrobenzaldehyd, alkohole, jak na przyklad n-ou- tanol, izobutanol, n-heksanol, n-oktanol, izooktanol, alkohol i-nonylowy, n-dodekanol, alkohol benzylo¬ wy, cykloheksanol, 4-III-rzed-butylocykloheksanol, 5 2-fenyloetanol, 3-fenylopropanol, eter monopropy- lowy glikolu etylenowego, eter monobutylowy gli¬ kolu etylenowego, eter monoheksylowy glikolu ety¬ lenowego, eter monometylowy glikolu dwuetyleno- wego, eter monoetylowy glikolu. dwuetylenowego, io eter monobutylowy glikolu dwuetylenowego, etery hydroksyalkilowofenylowe, jak przykladowo 2-fe- noksy-etanol, 2-(4-metylofenoksy)-etanol, siarczki hydroksyetylowoalkilowe lub arylowe, jak np. siar¬ czek 1-hydroksyetylowometyIowy, siarczek n-buty- 15 Iowy, siarczek n-dodecylowy, siarczek benzylowy, siarczek fenylowy, siarczek 4-metylofenylowy, siar¬ czek 4-III-rzed-butylofenylowy lub merkaptany, jak np. merkaptan n-dodecylowy, 4-III-rzed-buty- loticfenol. 20 Szczególnie skutecznymi srodkami przeciwozono- wymi okazaly sie etery enoli nalezace do nastepu¬ jacych trzech grup: — etery o podanym wzorze, w którym Rj oznacza rodnik weglowodorowy, X oznacza atom tlenu albo 25 siarki, R2 lub R3 oznacza atom wodoru lub metyl i m = 0, np. eter (cykloksen-(3)-ylideno-metylowo)- -n-butylowy, eter (3-) lub -4 (-metylocykloheksen- -(.)-ylideno-metylowo)-n-butylowy, eter (cyklohek- sen-(3)-ylideno-metylowo)-n-heksylowy, eter (3-) 30 lub -4(-metylocykloheksen-(3)-ylideno-metylowo) -n-heksylowy, eter (cykloheksen-(3)-ylideno-me- tylowo)-izooktylowy, eter (3-) lub -4 (-metylocyk- loheksen-(3)-ylideno-metylowo)-n-oktylowy, eter (3-)lub-4 (-metylocykloheksen-) 3(-ylideno-mety- 35 lowo)-benzylowy, eter (cykloheksen-(3)-ylideno- -metylowo)-izononylowy, eter (cykloheksen-)3(-yli- deno-metylowo) -n-dodecylowy, tioeter (3-)lub-4 (-metylocykloheksen -(3)-ylideno-metylowo)-n-do- decylowy, tioeter(3-) lub -4(-metylocykloheksen-(3) 40 -ylideno-metylowo)-4-III-rzed-butylofenylowy. — etery o podanym wzorze, w którym Ri ozna¬ cza rodnik weglowodorowy, ewentualnie zawiera¬ jacy atomy tlenu lub siarki, X oznacza atom tlenu, R9 lub R3 oznaczaja atom wodoru lub metyl i m = 1 43 lub 0, np. eter (cykloheksen-)3(-ylideno-metylowo- -n-butylowy glikolu etylenowego i eter (cyklohek- sen-)3(-ylideno-metylowo-etylowy glikolu dwuety¬ lenowego. — etery o podanym wzorze w którym Ri oznacza 53 rodnik weglowodorowy ewentualnie zawierajacy atom tlenu lub siarki, X oznacza atom tlenu lub siarki, R2 i R3 oznaczaja atom wodoru i m = 1, np. eter (2,5-endometylenocykloheksen-)3(-ylideno-me- tylowo)-n-heksylowy, eter (2,5-endometylenocyklo- 55 heksen-)3(-ylideno-metylowo)-izooktylowy i eter (2,5-endometylenocykloheksen-) 3(-ylideno-mety- lowc)-n-dodecylowy.Stosowane wedlug wynalazku zwiazki daja sie latwo wprowadzic do mieszanek kauczukowych i 60 moga byc dodawane lacznie ze zwykle stosowanymi chemikaliami przy przerobie kauczuku, np. przy¬ spieszaczami wulkanizacji, srodkami wulkanizuja¬ cymi, srodkami przeciwstarzeniowymi, zmiekcza- czami, wypelniaczami, woskami, barwnikami itp., 65 bez szkodliwego wplywu na ich specyficzne dzia-M19Z lanie. Dodaje sie ich do kauczuku w ilosci 0,1—6% wagowych, korzystnie 0,3—3,0% wagowych w sto¬ sunku do- ilosci polimeru.W ponizszych przykladach ilosci skladników po¬ dane sa w czesciach wagowych.Przyklad I. Na walcach zmieszano nastepu¬ jace skladniki: polichloropren 100,0 czesci, tlenek magnezu 4,0 czesci, kwas stearynowy 0,5 czesci, stracony kwas krzemowy (wartosc BET: 180 m2/g) .20,0 czesci, miekki kaolin 170,0 czesci, dwutlenek tytanu 5,0 czesci, tlenek antymqmu 5,0 czesci, chlo- roparafina 10,0 czesci, zmiekczacz naftenowy z ropy 20,0 czesci, parafina 4 czesci, tlenek cynku 5,0 czesci, etylenotiomocznik 1,0 czesc, srodek przeciwozono- wy (wedlug tablicy I) albo 0 albo 1,0 czesc, Z mieszanek tych wytworzono próbki do badan o wymiarach 0,4x4,5x4,5 cm (wulkanizacja w prasie w ciagu 30 minut w temperaturze 151°C).Po cztery próbki napieto w ramkach z tworzywa sztucznego, otrzymujac wydluzenie powierzchni wynoszace 10, 20, 35 i 60%. Napiete próbki pod¬ dano w temperaturze pokojowej dzialaniu stru¬ mienia powietrza zawierajacego 1000 czesci ozonu na 100 milionów czesci powietrza. Wyniki badan przeprowadzonych w podanych odstepach czasu odnosnie do ogólnej liczby wytworzonych pekniec widocznych golym okiem oraz ich przecietnej dlu¬ gosci podano w tablicy I. Przy ocenie ilosci i dlu¬ gosci pekniec stosowano nastepujace oznaczenia: J Liczba pekniec | brak pekniec 0 1—2 pekniecia 1 3—9 pekniec 2 10—24 pekniec 3 25—79 pekniec 4 80—249 pekniec 5 1 ponad 250 pekniec 6 Srednia dlugosc peknie¬ cia brak pekniec 0 ledwo widoczne 1 1—3 mm 2 3—8 mm 3 ponad 8 mm 4 W ponizszych tablicach obie wartosci oddzielo¬ no pionowa kreska podajac jako pierwsza ozna¬ czenie liczby pekniec. Znak „+" oznacza, ze prób¬ ka ulegla przelamaniu.Tablica I a) bez srodka przeciwozonowego J godziny wydluzenie w % 10 20 35 60 2 0/0 00 0/0 5/1 10 0/0 5/1 5/1 5/2 33 3/2 5/2 5/2 4/4 66 3/2 5/2 5/2 + 168 3/4 4/4 i + b) eter (cykloheksan-)3(-ylictenp-metylowo)-n-bu- tylowy godziny 1 wydluzenie w % 10 2 0/0 10 0/0 33 0/0 66 0/0 168 o/o 20 1 35 60 0/0 0/0 ti/0 6 0/0 0/0 0/2 0/0 0/0 0/0 0/0 3/0 1/3 0/0 o/o 1/4 1 c) eter (3-) lub 4(-metylocykloheksen-)3(-ylideno- -metylówo)-n-butylowy 10 15 20 25 godziny wydluzenie w% 10 20 35 1 60 2 0/0 OyO 0/0 0/0 10 0/0 0/0 0/0 4/2 35 0/0 0/0 1/2 4/4 66 0/0 0/0 1/4 + 168 o/o o/o 1/4 + d) eter (cykloheksen-)3(-ylideno-metylowp)-n-hek- sylowy godziny wydluzenie w % 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 10 0/0 0/0 0/0 0/0 35 0/0 0/0 0/0 0/0 66 0/0 0/0 0/0 0/0 168 0/0 0/0 o/o o/o 30 33 e) eter (3-) lub 4(-metylocykloheksen-)3(-ylideno- -metylowo)-n-heksylowy i godziny wydluzenie w % 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 .0/0 10 0/0 0/0 0/0 0/0 35 0/0 0/0 0/0 0/0 66 0/0 0/0 0/0 0/0 168 0/0 0/0 0/0 0/0 f) eter (cykloheksen-)3(-cylideno-metylowo)-izo- oktylowy 45 50 55 godziny wydluzenie w % 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 ip 0/0 0/0 0/0 0/0 35 0/0 0/0 0/0 0/0 66 0/0 0/0 0/0 0/0 168 0/0 0/0 0/0 0/0 g) eter (3-) lub 4(-metylocykloheksen-)3(-ylideno- -metylowo)-n-oktylowy 63 godziny wydluzenie w % 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 10 0/0 0/0 0/0 0/0 35 0/0 0/0 0/0 0/0 66 0/0 0/0 0/0 0/0 168 0/0 0/0 0/0 0/094192 h) eter (3-) lub 4 (-metylocykloheksen-)3(-ylideno- -metylowo)-izooktylowy godziny wydluzenie w °/o 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 10 0/0 0/0 0/0 0/0 35 0/0 0/0 0/0 0/0 66 0/0 0/0 0/0 0/0 .168 0/0 0/0 0/0 0/0 i) eter (cykloheksen-)3(-ylideno-metylowó)-iaono- nylowy godziny wydluzenie w % 10 20 35 eo 2 0/0 0/0 0/0 0/0 10- 0/0 0/0 0/0 1/1 35 0/0 0/0 0/0 1/3 66 0/0 0/0 0/0 1/4 168 0/0 0/0 0/0 + k) eter (cykloheksen-)3(-ylideno-metylowo)-n-do- decylowy godziny wydluzenie w °/o : 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 10 0/0 0/0 0/0 0/0 35 0/0 0/0 0/0 0/0 66 0/0 0/0 0/0 0/0 168 o/o d/0 0/0 0/0 1) tioeter (3-) lub 4 (-imetylocykloheksen-)3(-ylideno- -metylowo-n-dodecylowy godziny wydluzenie w Vo 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 10 0/0 0/0 0/0 0/0 35 0/0 0/0 0/0 0/0 66 0/0 0/0 0/0 0/0 168 0/0 0/0 o/o 0/0 m) tioeter (3-) lub4-(metylocykloheksen-)3(-ylide- -no-metylowo)-4-III-rzed.-butylofenylowy godziny wydluzenie w % 10 20 35 1 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 10 0/0 0/0 0/0 0/0 35 0/0 0/0 0/0 2/4 66 0/0 0/0 0/0 2/4 168 0/0 0/0 0/0 + n) eter (2,5-endometylenocykloheksen-)3(-ylideno- -metylowo)-n-heksylowy godziny wydluzenie w °/o 10 20 2 0/0 10 0/0 0/0 35 0/0 0/0 66 0/0 0/0 153 0/0 0/0 10 15 23 25 30 43 45 1 35 | 60 0/0 0/0 8 0/0 2/1 0/0 3/3 o/o 0/0 f +i Przyklad II. Na walcach zmieszano nastepu¬ jace skladniki: polichloropren 30,00 czesci, jasna krepa 70,00 czesci, dwutlenek tytanu 50,00 czesci, tlenek cynku 70,00 czesci, kwas stearynowy 1,00- czesc, siarka 1,00 czesc, dwusiarczek dwubenzo- tiazylu 0,70 czesci, monosiarczek czterometylotiu- ranu 0,30 czesci, etylenotiomocznik 0,20 czesci, tlenek magnezu 2,00 czesci, blekit ultramarynowy 0,02 czesci, oraz srodek przeciwozonowy (tablica II albo 0, albo 1,00 czesc.Z mieszanek tych wytworzono próbki o wymia¬ rach 0,4 x 4,5 x 4,5 cm (wulkanizacja w prasie w ciagu 30 minut w temperaturze 151°C). Badanie przeprowadzono wedlug przykladu I z ta róznica, ze zamiast 1000 czesci ozonu stosowano 200 czesci ozonu na 100 milionów czesci powietrza. Otrzy¬ mane wyniki zestawiono w tablicy II.Tablica II a) bez srodka przeciwozonowego godziny wydluzenie w °/o 10 20 35 60 2 0/0 3/1 6/1 H/l 6 3/2 4/2 6/2 6/2 18 3/4 4/4 5/3 5/3 33 3/4 4/4 5/3 5/3 57 3/4 4/4 4/4 4/4 b) eter (3-) lub 4(-metylocykloheksen-)3(-ylideno- -metylowo)-n-oktylowy godziny wydluzenie w % 10 20 35 1 60 2 r/o 0/0 6/1 e/i 6 0/0 0/0 6/2 6/1 18 0/0 1/2 5/3 6/2 33 0/0 1/3 5/3 5/3 67 0/0 1/4 4/4 4/4 65 Przyklad III. Na walcach zmieszano naste¬ pujace skladniki: polichloropren 35,00 czesci, kopo¬ limer styren-butadien 65,00 czesci, dwutlenek ty¬ tanu 10,00 czesci, przesiewany kaolin twardy 30,00 czesci, stracony kwas krzemowy (wartosc BET 180 m2/g) 20,00 czesci, zmiekczacz naftenowy z ro¬ py naftowej 5,00 czesci, kwas stearynowy 1,00 czesc, tlenek magnezu 2,00 czesci, tlenek cynku 5,00 czesci, etylenotiomocznik 0,25 czesci,, dwu- cykloheksyloamina 1,00 czesc, dwusiarczek dwu- benzotiazylu 1,00 czesc, monosiarczek czterometylo- tiuranu 0,20 czesci, siarka 1,40 czesci, srodek przeciwozonowy (tablica III) albo 0, albo 2,00 czesci wagowe.Z mieszanek tych wytworzono próbki do badan o wymiarach 0,4 x 4,5 x4,5 cm (wulkanizacja w pra¬ sie w ciagu 40 minut w temperaturze 151°C).Badanie przeprowadzono wedlug przykladu II.Wyniki zestawiono w tablicy III.641*2 Tablica III a) bez srodka przeeiwozonowego godziny . wydluzenie w% 10 20 35 60 2 O/O 0/0 6/1 6/1 6 : 2/1 4/2 6/2 6/2 18 4/2 5/2 5/3 6/3 33 4/3 5/3 4/4 4/4 . 57 4/4 4/4 i, ¦ 4/4 4/4 b) tioeter (3-)lub 4(-metylocykloheksen-)3(-yliden- metylowo^n-dodecylowy godziny wydluzenie w °/e 10 20 r 35 60 2 0/0 0/0 6/1 6/1 6 0/0 0/0 r 6/2 6/2 18 0/0 0/0 6/2 6/2 33 0/0 1/2 5/3 5/3 57 , 0/0 1/3 4/4 4/4 c) eter (3-Wub 4(^metyiocykloheksen-)3(-ylidenome- tylowo)-n-oktylowy godziny wydluzeni* w °/o 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 6 0/0 0/0 0/0 2/1 18 0/0 o/o 0/0 4/2 33 0/0 0/0 1/2 4/3 57 O/O 0/0 1/3 4/4 Przyklad IV. Na walcach zmieszano nastepu¬ jace skladniki: polichloropren 30,00 czesci, kopoli¬ mer styreri-butadien 70,00 czesci, dwutlenek tyta¬ nu 10,00 czesci, przesiewany twardy kaolin 30,00 czesci, stracony kwas krzemowy (wartosc BET = 180 m2/g) 20,00 czesci, zmiekczacz naftenowy z ro¬ py naftowej 5,00 czesci, kwas stearynowy 1,00 czesc, tlenek magnezu 2,00 czesci, tlenek cynku 5,00 czesci, etylenomocznik 0,20 czesci, dwucykloheksyloamina 1,00 czesc, dwusiarczek dwubenzotiazylu l,20czesci, siarks 1,60 czesci, moriosiarczek czterometylotio- ranu 1,20 czesci, srodek przeeiwozonowy, tabela 4, 0, lub 2,50 czesci. Z mieszanin tych wytworzono próbki do badan o wymiarach 0,4 x 4,5x 4,5 cm (wulkanizacja w prasie w ciagu 30 minut w tem¬ peraturze 151°C).Badanie przeprowadzono wedlug przykladu I z ta róznica, ze zamiast 1000 czesci stosowano 400 czesci ozonu na 100 milionów czesci powietrza.Otrzymane wyniki zestawiono w tablicy IV Tablica IV a bez srodka przeeiwozonowego f godziny [ wydluzenie w °/o 10 20 35 | 6° 2 0/0 3/1 5/1 6/L [ 6 3/2 4/2 ^ C/2 ; 6/2 18 4/3 5/3 f * Im 1/4 , 4/4. 33 4/4 4/4 . 4/4 4/4 57 4/4 4/4 + 4/4 30 35 40 45 50 55 60 65 b) eter (cykloheksen-); Iowy ylidenoHmetylowo)-benzy- 10 15 20 godziny wydluzenie w % 10 20 35 [.. 60 2 0/0 0/0 0/0 ó/o 6 0/0 o/ó 0/0 1/2. 18 0/0 0/0 0/0 „ 2/3 33 0/0 0/0 0/0 2/4 57 0/0 0/0 0/0 2/4 c) eter cykloheksen-(3)-ylideno-metylowo-n-buty- Iowy glikolu etylenowego godziny wydluzenie w °/q 10 20 35 1 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 6 0/0 0/0 0/0 2/1 18 0/0 0/0 0/0 3/3 33 0/0 0/0 0/0 3/4 57 0/0 0/0 0/0 3/4 d) eter cykloheksen-(3)-ylideno-metylowo-etylo- wy glikolu dwuetylenowego godziny wydluzenie w •/• 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 0/0 6 0/0 0/0 0/0 1/2 18 0/0 0/0 1/1 2/3 33 0/0 0/0 1/3 2/4 57 0/0 0/0 1/4 2/4 e) eter cykloheksen-(3)-ylideno-metyIowo-fenylowy glikolu etylenowego godziny wydluzenie w % 10 20 35 60 2 0/0 0/0 0/0 3/1 6 0/0 0/0 0/0 3/2 18 0/0 d/o 0/0 4/4 33 0/0 0/0 1/1 4/4 57 0/0 0/0 1/4 4/4 Przyklad V. Sposób wytwarzania eterów enoli stosowanych w sposobie wedlug wynalazku.Mieszanine skladajaca sie z 204 g <2 mole) n-hek- sanolu-(l) 110 g (1 mol), czterohydrobenzaklehydu i 200 ml toluenu, zawierajaca 1 g kwasu p-tolu- enosulfonowego, ogrzewano do wrzenia w ciagu 3,5 godzin przy zastosowaniu oddzielacza wody. Po zakonczonym odszczepianiu wody mieszanine re¬ akcyjna przedestylowano na kolumnie przy czym pierwotnie wytworzony acetal rozszczepil sie na alkohol i eter enolu.Otrzymano 134 g eteru (cykloheksen-)3(-ylideno- -metylowo)-n-heksylowegow postaci rzadkiego bez¬ barwnego oleju o temperaturze wrzenia 123—126°C/ 12 mmHg.Podanym sposobem otrzymano etery enoli ze¬ stawione w tablic^ V.$4192 12 Alkohol 1 butanol-(l) 2-etyloheksanol-(l)-izookta- nol 3, 5, 5. -trójmetyloheksanol (1) + izomery {alkohol izono- nylowy) dodekanol-(l) butanol-(l) heksanol-(l) 2-etyloheksanol-(l)-(l-okta- npl oktanol-(l) alkohol benzylowy eter monobutylowy glikolu etylenowego i eter monoetylowy glikolu dwuetyleraowego 2-fenoksyetanol Tablica Aldehyd 1 * 2 czterohydrobenzaldehyd czterohydrobenzaldehyd czterohydrobenzaldehyd czterohydrobenzaldehyd czterohydrobenzaldehyd aldehyd czterohydrotoli- lowy aldehyd czterohydrotoli- lowy i aldehyd czterohydrotoli- lowy czterohydrobenzaldehyd czterohydrobenzaldehyd czterohydrobenzaldehyd czterohydrobenzaldehyd V Eter enolu 3 eter-(cykloheksen-(3)-ylideno-me- tylowo)-n-butylowy eter-(cykkheksen-(3)-ylideno-me- tylowo)-izooktylowy » eter-(eykloheksen-(3)-ylideno-me- tylowo)-izononylowy eter(cykloheksen-(3)-ylideno^mety- lowo)-n-dodecylowy eter(3-lub 4)-metylocykloheksen- (3)-ylideno-fmetylowo)-n-butylowy et'er(3-(lub" 4)-metylocykioheksen- (3)-ylideno-metylowo)-n-heksylowy eter<3-(lub 4)-metylocykloheksen- (3)-ylideno-metylowo)-izooktylowy eter (3-(lub 4)-metylocykloheksen- (3)-ylideno-metylowo)-in-oktylowy eter(cykloheksen-)3(-ylideno-mety- lowo)-benzylowy eter cykloheksen-(3)-ylideno-me- tylowo-n-butylowy glikolu etyle¬ nowego eter cykloheksen-(3)-ylideno-me- tylowo-etylowy glikolu dwuetyle¬ nowego eter cykloheksen-(3)-ylideno-me- tylowo-fenyIowy glikolu etyleno¬ wego Temperatura wrzenia °C 4 96—97/ 12 mm Hg 141—14?/ 12 mmHg f 151—152/ 12 mmHg 197—202/ 12 mm Hg 111—112/ 12 mm Hg 137—138/ 12 mm Hg 153—154/ 12 mm Hg 163—168/ 12 mm Hg 155—156/ 12 mm Hg 140/12 mm Hg 134—135/4,5 mm Hg 161/3,5 mm Hg Sposób wytwarzania eterów tioenoli stosowanych w sposobie wedlug wynalazku. Mieszanine sklada¬ jaca sie z 125 g (0,75 mola) 4-III-rzed.-butylotio- fenolu, 93 g (0,75 mola) aldehydu czterohydrotoli- lowego i 150 ml ksylenu, zawierajaca okolo 0,5 g kwasu p-toluenosulfonowego, ogrzewano do wrze¬ nia w ciagu 4 godzin przy zastosowaniu oddzielacza wody. Po zakonczonym oddzielaniu wody miesza¬ nine reakcyjna frakcjonowano dwukrotnie pod wysoka próznia. Otrzymano 58 g tioeteru (3-)lub 4(-metylocykloheksen-)3 (-ylideno-metylowo)-4-III- -rzed.-butylofenylowego w postaci zóltego oleju o temperaturze wrzenia 157—168°C/0,2 mmHg.Mieszanine skladajaca sie z 202 g (1 mol) n-do- decylomerkaptanu 124 g (1 mol) aldehydu cztero- hydrotolilowego i 200 ml ksylenu, zawierajaca okolo 0,5 g kwasu p-toluenosulfonowego, ogrze¬ wano do wrzenia w ciagu 4 godzin przy zastoso¬ waniu oddzielacza wody. Po zakonczonym odszcze- pianiu wody mieszanine reakcyjna destylowano pod wysoka próznia. Otrzymano 213 g tioeteru (3-) lub 4(-metylocykloheksen-)3(-ylideno-metylowo)-n- 10 15 -dodecylowego w postaci zóltego oleju o tempera¬ turze wrzenia 182—188°C/0,15 mmHg.Wytwarzanie eterów 2,5-endometylenocyklohek- sen-(3)-ylidenometylowych.Mieszanine skladajaca sie z 306 g (3 mole) n-heksanolu-1, 124 g (1 mol) 2,5-endometylenoczte- rohydrobenzaldehydu i 250 ml toluenu, zawieraja¬ ca 1 g kwasu p-toluenosulfonowego i 1 ml pirydy¬ ny, ogrzewano do wrzenia w ciagu godziny przy zastosowaniu oddzielacza wody. Po zakonczonym odszczepianiu wody mieszanine reakcyjna przede¬ stylowano na kolumnie, przy czym pierwotnie otrzymany acetal rozszczepil sie na alkohol i eter enolu. Frakcje otrzymana w temperaturze 121—130°C/12 mmHg frakcjonowano nastepnie w kolumnie i otrzymano 133 g eteru (2,5-endomety- lenocykloheksen-) 3(-ylideno-metylowo)-n-heksy- lowego w postaci bezbarwnego rzadkiego ole¬ ju o temperaturze wrzenia 130—133°C/13 mm Hg. Inne etery lub tioetery 2,5-endometyleno- cykloheksen-(3)-ylideno-metylowe otrzymuje sie przez reakcje odpowiednimsposobem 2,5-endomety- I i64192 13 lenoczterohydrobenzaldehydu z butanolem-(l), 2- -etyloheksanolem-(l), 3, 5, 5-trójraietyloheksanolem- -(1) i izomerami, n-oktanolem-(l), n-dodekanolem- -(1) lub alkoholem benzylowym, lub z alkilowany- mi alkoholami benzylowymi, jak na przyklad alko¬ hol 3-imetylobenzylowy, lub z eterami hydroksyalki- lowofenylowymi jak 2-fenoksyetaraol-{l) lub 1-fe- noksypropanol-(2) lub eterami hydroksyalkilowoal- kilowymi, jak na przyklad eter monobutylowy glikolu etylenowego lub eter monoetylowy glikolu dwuetylenowego lub merkaptanami jak 4-III-rzed- -butylotiofenol lub merkaptan n-dodecylowy. PL PL PL PL PL PL PL PL
Claims (17)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wyrobów kauczukowych odpornych na dzialanie ozonu, zawierajacych co naj¬ mniej 20% wagowych polichloroprenu w stosunku do ogólnej ilosci polimerów, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie w ilosci 0,1—6% wagowych, korzystnie 0,3—3%, w sto¬ sunku do zawartych w niej polimerów, zwiazek o podanym wzorze, w którym Rx oznacza rodnik weglowodorowy, ewentualnie zawierajacy miedzy atomami wegla atomy tlenu lub siarki, X oznacza atom tlenu lub siarki, R2 lub R3 oznacza wodór lub rodnik metylowy, m oznacza liczbe 1 lub 0.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (cyklo- heksen-(3)-ylideno-metylowo)-n-butylowy.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (3-)lub 4 (-metylocykloheksen-)3(-ylideno-metylowo)-n-bu- tylowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (cyklo- heksen-)3(-ylideno-metylowo)-n-heksylowy.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (3-) lub 4 (-metylocykloheksen-)3(-ylideno-metylowo)-n-he- ksylowy.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (cyklo- heksen-)3(-ylideno-metylowo)-izooktylowy. 15 14
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (3-) lub 4 (-metylocykloheksen-)3(-ylideno-metylowo)-n-ok- tylowy. 5
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (cyklo- heksen-)3(-ylideno-metylowo)-izononylowy.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (cyklo- 10 heksen-)3(-ylideno-metylowo)-n-dodecylowy.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie tioeter (3-) lub 4(-metylocykloheksen-)3(-ylideno-metylowo)- -n-dodecylowy.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie tioeter (3-) lub 4-(-metylocykloheksen-)3(-ylideno-metylowo)- 4-III-rzed-butylofenylowy. 20
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter cyklo- heksen-(3)-ylideno-metylowo-n-butylowy glikolu etylenowego.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 25 do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter cyklo- heksen-(3)-ylideno-metylowo-etylowy glikolu dwu¬ etylenowego.
14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (2,5- 30 -endometyleno-cykloheksen-)3 (-ylideno-metylowo)- -n-heksylowy.
15. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (3)-lub 4 (-metylocykloheksen-)3 (-ylideno-metylowo)-izo- oktylowy.
16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dodaje sie do mieszanki kauczukowej eter (cyklo- heksen-)3(-ylideno-metylowo)-benzylowy. 40
17. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszanki kauczukowej dodaje sie eter (cyklo- heksen-)3(-ylideno-metylowo)-fenylowy glikolu etylenowego. 35 Rl_X-CH=<((CHl)^-RL WZÓR PL PL PL PL PL PL PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL64192B1 true PL64192B1 (pl) | 1971-10-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910005429B1 (ko) | 치환된 페놀을 함유하는 안정제 조성물 | |
| TWI399397B (zh) | 填料與彈性體間的偶合劑 | |
| US2670340A (en) | Aralkyl phenols as antioxidants | |
| US3000852A (en) | N-(alkyl)-n'-(p-alkyl phenyl)-p-phenylenediamines as stabilizers for rubbers | |
| DE3883029T2 (de) | Autosynergistisches phenolisches antioxydierendes Reaktionsprodukt. | |
| US4088630A (en) | Cyclic acetals of polyols, their production and their use as non-discoloring anti-ozonants | |
| PL64192B1 (pl) | ||
| DE2142648A1 (de) | N Thioformamide und ihre Verwendung zur Inhibierung der vorzeitigen Vulkani sierung von Dienkautschukarten | |
| EP0130522B1 (de) | Alterungsschutzmittel, ihre Herstellung und diese enthaltende Polymere | |
| EP0122865B1 (en) | Polymers with polymeric antioxidants prepared from diphenylamine and dialkylalkenylbenzene or dihydroxyalkylbenzene | |
| US3639485A (en) | Anti-ozonant | |
| EP0275910B1 (de) | Neue Stabilisatoren und deren Verwendung zur Herstellung stabilisierter Polyamide und Kautschukmaterialien | |
| US5504159A (en) | High molecular weight amine containing antiozonants | |
| US4124565A (en) | N,N'-disubstituted-p-phenylenediamines | |
| US3161612A (en) | Alkylated amino phenols protecting rubber goods against ozone | |
| JPH04264146A (ja) | ロジン酸アルキルエステルの混合物を含有するゴム組成物 | |
| CA1304409C (en) | Oligomeric amine and phenolic antidegradants | |
| EP0073374B1 (de) | Verwendung cyclischer Acetale als nichtverfärbende Ozonschutzmittel | |
| US4247664A (en) | Polymeric alkylated 1,2 dihydroquinolines | |
| US2626253A (en) | Aralkylated dihydroquinolines | |
| EP0654489B1 (en) | High molecular weight amine containing antiozonants | |
| US2062885A (en) | Rubber composition and preservation of rubber | |
| JP2000159929A (ja) | 重合材料中で安定化剤として有用なアリ―ルチオアセタ―ル | |
| KR910005430B1 (ko) | 안정제로서 유용한 치환된 페놀 | |
| SK146995A3 (en) | An agent for protecting natural and/or synthetic rubbers against destructive effect of ozone |