Pierwszenstwo: 18.TIL1966 Stany Zjednoczone Ameryki Opublikowano: 10.VII.1971 63102 KI. 45 1,19/02 MKP A 01 n, 9/22 UKD Twórca wynalazku: John Krenzer Wlasciciel patentu: Velsicol Chemical Corporation, Chicago (Stany Zjednoczone Ameryki) Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek chwasto¬ bójczy zawierajacy nowe zwiazki N-arylo-1,2,4- -oksadiazolidynowe jako substancje biologicznie czynna.Nowe zwiazki stanowiace substancje biologicz¬ nie czynna srodka wedlug wynalazku maja ogól¬ ny wzór 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla lub alkenylowy o 2—3 ato¬ mach wegla, Z oznacza atom tlenu lub siarki, X oznacza atom chlorowca, nizszy rodnik alkilo¬ wy, nizszy rodnik chlorowcoalkilowy, grupe ni¬ trowa, a n oznacza liczbe calkowita od 0 do 3, przy czym jezeli n jest wieksze od 2, to tylko maksymalnie dwa podstawniki X oznaczaja grupe nitrowa. Okreslenie „nizszy" oznacza rodnik za¬ wierajacy 1—10 atomów wegla.Okazalo sie nieoczekiwanie, ze zwiazki o wzo¬ rze 1 dzialaja skutecznie jako srodki chwastobój¬ cze. Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku prócz substancji czynnej zawiera równiez obo¬ jetny nosnik.Nowe zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie pod¬ dajac reakcji zwiazek o wzorze 2, w którym R2 oznacza rodnik — NHR lub rodnik alkoksylowy, alkilotio, dwualkiloaminowy lub atom chlorowca, a R, X i Z maja wyzej podane znaczenie z od¬ powiednim izocyjanianem o wzorze R—N = C=Z, w którym R i Z maja wyzej podane znaczenie lub w przypadku gdy R2 oznacza — NHR z od¬ powiednim podstawionym halogenkiem acylu o 15 20 25 30 wzorze 3, w którym R3 oznacza rodnik alkoksy¬ lowy, alkilotio, grupe dwualkiloaminowa lub atom chlorowca, a Y oznacza atom chlorowca.Odpowiednimi podstawionymi halogenkami acy¬ lu o wzorze 3 sa chloromrówczany alkilowe, fos- gen i chlorek dwualkilokarbamoilu. Gdy w zwiaz¬ ku o wzorze 2 R2 stanowi grupe —NHR, to re¬ akcje mozna dogodnie przeprowadzac w wodnym roztworze zasady, takim jak wodny roztwór wo¬ dorotlenku sodowego, przez dodawanie do wyzej wymienionego izocyjanianu chlorowcowrówczanu takiego jak chloromrówczan alkilu w temperatu¬ rze 5—20°C, korzystnie w trakcie mieszania.Mieszanie kontynuuje sie jeszcze po zakoncze¬ niu dodawania mocznika. Z mieszaniny poreak¬ cyjnej wydobywa sie produkt wlasciwy za pomoca powszechnie stosowanych metod, takich jak sa¬ czenie, dekantacja, ekstrakcja, przemywanie, su¬ szenie, przekrystalizowanie itp.Zwiazki T wzorze 2, mozna z latwoscia wytwo¬ rzyc z odpowiedniej N-arylohydroksyloaminy przez reakcje z odpowiednim izocyjanianem lub izotio- cyjanianem o wzorze R—N=C=Z, w którym R i Z maja wyzej podane znaczenie. Reakcje te prowadzi sie przez dodanie tego ostatniego zwiaz¬ ku do roztworu N-arylohydroksyloaminy w odpo¬ wiednim rozpuszczalniku, takim jak eter etylowy, korzystnie w niskiej temperaturze w granicach 0—10°C. Wytworzony mocznik lub tiomocznik o wzorze 2 mozna stosowac do dalszej reakcji w roz- 6310263102 tworze reakcyjnym albo tez mozna go wyod¬ rebniac przez wytracenie po dodaniu rozcienczal¬ nika takiego jak pentan i nastepnie odsaczenie i wysuszenie.Przykladami stosowanych zwiazków o wzorze 2 sa: l-metylo-3-fenylo-3-hydroksymocznik, 1-me- tylo-S-^-metylofenyloZ-S-hydroksymocznik, 1-me- tylo-3-/3\ 4,-dwumetylofenylo/-3-hydroksymocznik, l-metylo^-ZS'- nitro-4,-metylofenylo/-3- hydroksy- mocznik, l-metylo-3-/3'-trójfluorometylofenylo/-3- hydroksymocznik, l-metylo-3-/4'-chlorofenylo/-3- -hydroksymocznik, 1-izopropylo-3-/4'-chlorofenylo/- -3-hydroksymocznik, 1-allilo-S-^^-dwuchlorofeny- lo/-3-hydroksymocznik, l-metylo-3-/2',4,,5'-trójchlo- rofenylo/-3-hydroksymocznik, l-metylo-S-y^-bromo- fenylo/-3-hydroksymocznik, l-metylo-3-fenylo-3-hy- droksytiomocznik, l-metylo-3-/4'-chlorofenylo/-3-hy- droksytiomocznik, l-metylo-3-/2',4',5,-trójchlorofeny- lo/3-hydroksytiomocznik i tym podobne.N-arylohydroksyloaminy stosowane do wytwo¬ rzenia moczników lub tiomoczników mozna otrzy¬ mac z nitrobenzenu.Odpowiednimi izocyjanianami i izotiocyjaniana- mi uzywanymi do wytwarzania moczników i tio¬ moczników sa monoizocyjaniany oraz monoizotio- cyjaniany nizszego alkilu i nizszego alkenylu, ta¬ kie jak izocyjanian metylu, izocyjanian etylu, izo¬ cyjanian n-propylu, izocyjanian izopropylu, izocy¬ janian allilu, izotiocyjanian metylu, izotiocyjanian etylu, izotiocyjanian allilu i tym podobne.Przykladami zwiazków o wzorze 1, stanowiacych substancje czynna w srodku chwastobójczym we¬ dlug wynalazku sa nastepujace zwiazki: Zwiazek nr. 1. 2-/4,-chlorofenylo/- 4-etylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 2. 2-/4,-fluorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 3. 2-/3',4,-dwuchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadia- zolidynodion-3,5 4. 2-/3,^chlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 5. 2-/-3'-metylofenylo/-4-metylo-l,2,4,-oksadiazolidy- nodion-3,5 6. 2-/4'-chlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 7. 2-/2',4,,5,-trójchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksa- diazolidynodion-3,'5 8. 2-/3'-nitro-4,-metylofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksa- diazolidynodion-3,5.Szczególnie korzystnymi wlasciwosciami odzna¬ czaja sie zwiazki: 2-/2',4,,5,-trójchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksa- diazolidynodion-3,5 2-/4,-chlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 2-/3,,4,-dwuchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadia- zolidynodion-3,5 2-/3,-nitro-4,-metylofenylo-4-metylo- 1,2,4-oksadia- zolidynodion-3,5 2-/4,-fluorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 2-/3,-chlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadiazolidy- nodion-3,5 25 2-/2',4,-dwuchlorofenylo/-4-metylo- 1,2,4-oksadia- zolidynodion-3,5 2-fenylo-4-metylo-l,2,4-eksadiazolidynodion-3,5 Srodki chwastobójcze moga byc stosowane w po- 5 staci preparatów stalych takich jak pyly, granul¬ ki lub proszki zwilzalne albo cieklych takich jak roztwory, aerozole lub koncentraty dajace sie zemulgowac.Pyly mozna na przyklad wytworzyc przez zmie- 10 lenie i zmieszanie substancji czynnej ze stalym obojetnym nosnikiem, takim jak talk, glinka, krzemionka, pirofilit i tym podobne. Granulaty mozna wytworzyc przez nasycenie substancja czynna, zazwyczaj rozpuszczona w odpowiednim 15 rozpuszczalniku nosników granulowanych, takich jak atapulgit lub wermikulit, zwykle o wielkosci czasteczek rzedu 0,3—l,5mm. Zwilzalne proszki, dajace sie dyspergowac w wodzie lub w oleju do kazdego pozadanego stezenia substacji czyn- 20 nej, mozna ^wytworzyc przez wlaczenie do nich srodków zwilzajacych.W przypadku, gdy zwiazki o wzorze 1 sa dosta¬ tecznie rozpuszczalne w powszechnie stosowanych rozpuszczalnikach organicznych, takich jak nafta lub ksylen, mozna je stosowac bezposrednio w postaci roztworów w tych rozpuszczalnikach. Roz¬ twory srodków chwastobójczych mozna tez zdy- spergowac pod cisnieniem wyzszym od atmosfe¬ rycznego do postaci aerozoli.Jednakze najlepszymi chwastobójczymi prepa¬ ratami cieklymi sa dajace sie emulgowac kon¬ centraty, które zawieraja substancje czynna, sro¬ dek emulgujacy, a jako obojetny nosnik rozpusz¬ czalnik.Takie dajace sie emulgowac koncentraty moz¬ na rozcienczac woda i/lub olejem do kazdego pozadanego stezenia substancji czynnej w celu stosowania ich jako cieczy do rozpylania. Srod- 40 kami emulgujacymi najpowszechniej stosowanymi w tych koncentratach sa powierzchniowo-czynne substancje niejonowe lub mieszaniny substancji niejonowych z anionowymi substancjami po¬ wierzchniowo-czynnymi. Przy uzyciu pewnych ukladów emulgatorów mozna wytworzyc emulsje odwrócona, typu „woda w oleju", nadajaca sie do bezposredniego stosowania.Typowy srodek chwastobójczy wedlug wynalaz¬ ku wykazuje nastepujacy sklad: 10 czesci wago¬ wych zwiazku nr 1 i 90 czesci wagowych sprosz- 50 kowanego talku. Skladniki te miesza sie w me¬ chanicznym mlynie — mieszalniku i rozdrabnia do uzyskania luznego pylu, nadajacego sie do bez¬ posredniego stosowania.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku stosu- 55 je sie w znany sposób, który miedzy innymi po¬ lega na skontaktowaniu chwastów ze srodkiem chwastobójczym. Stezenie substancji czynnej w srodku chwastobójczym waha sie znacznie za¬ leznie do rodzaju zestawu i celu do jakiego sro- 60 dek jest przeznaczony w granicach 0,05%—95% wagowych, korzystnie 5—75% wagowych.Srodek wedlug wynalazku moze zawierac rów¬ niez znane substancje szkódnikobójcze np. owa¬ dobójcze, nicieniobójcze, grzybobójcze itp. oraz 65 utrwalacze, srodki rozprowadzajace, dezaktywato- 35 4563102 6 Jako chwasty traktuje sie niepozadane rosliny, nie majace zadnej wartosci przemyslowej i prze¬ szkadzajace w uprawach zbóz, we wzroscie roslin ozdobnych i w karmieniu zywego inwentarza.Znanych jest wiele gatunków chwastów obejmu¬ jacych rosliny roczne, takie jak chwasty tra¬ wiaste lebiodowe, wlosnica, palusznik krwawy, gorczyca polna, tobolki polne, rajgras, przytulia, piaskowiec, owies gluchy, klosówka welnista, portulaka pospolita, chwastnica jednostronna i pokrzywy; rosliny dwuletnie, takie jak marchew ¦zwyczajna, lopian wiekszy, dziewanna, slaz okra- 10 ry, kleje, srodki powodujace przyczepnosc, nawo¬ zy mineralne, aktywatory, srodki o dzialaniu sy- nergicznym i tym podobne.W srodku wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 mozna równiez laczyc z innymi znanymi sub¬ stancjami chwastobójczymi i/lub ogolacajacymi z lisci i/lub wysuszajacymi i/lub hamujacymi wzrost i tym podobnymi. Polaczenie tych substancji chwastobójczych i/lub ogolacajacych z lisci i/lub 'wysuszajacych itd. ze zwiazkami o wzorze 1 daje srodki chwastobójcze bardziej skuteczne w opa¬ nowywaniu chwastów, które niejednokrotnie da¬ ja wyniki nieosiagalne przy oddzielnym stosowa¬ niu preparatów poszczególnych.Te znane substancje chwastobójcze, ogolacajace 15 z lisci, wysuszajace i hamujace wzrost roslin sa to np. herbicydy typu zwiazków chlorofenoksy, takie jak 2,4-D, 2,4-T, MCPA, MCPB, 4/2, 4-DB/ i tym podobne, typu zwiazków karbaminiano- wych jak IPC, CIPC, swep, barban itp., typu 20 zwiazków tiokarbaminianowych i dwutiokarbami- nianowych takich jak CDEC, metham sodium, EPTC, dwuallan, PEBC itp., typu podstawionych moczników takich jak dwuchloromocznik, fenu- ron, monuron, diuron, linuron, monolinuron, ne- 25 buron itp., typu symetrycznych triazyn, takich jak simazyna, chloroazyna, atrazyna, trójetazyna, si- meton, prometon, propazyna, ametryna itp., typu zwiazków chloroacetamidowych jak a-chloro-N,N- dwumetyloacetamid, 2-chloro-N,N-dwualliloaceta- 30 mid, CDEA, a-chloro-N-izopropyloacetamid, 4-/ chloroacetylo/-morfolina, 1-/ehloroacetylo/-pipery- dyna itp. hebicydy-chlorowcowane kwasy alifa¬ tyczne takie jak TCA, delapon, kwas 2,3-dwu- chloropropionowy itp., chlorowcowany kwas ben- 35 zoesowy i typu kwasów fenylooctowych, takich jak 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, kwas 2-metoksy-3,6-dwuchlorofeny- looctowy, kwas 3-metoksy-2,6-dwuchlorofenylooc- towy, kwas 2-metoksy-3,5,6-trójchlorofenylooctowy 40 itp. i takie zwiazki jak 0,S-dwumetyloczterochlo- rotiotereftalan, 2,3,5,6-cztero-chloro-N-metoksy-N- metylotereftalaminian metylu, 2-1 /4-chloro-o-toli- lo/-oksy /-N-metoksyacetamid, aminotriazol, octan fenylorteciowy, eudothal, biuret, techniczny 45 chlordan, 2,3,5,6-czterochlorotereftalan dwumetylu, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlobenil, DPA, di- fenamid, dwupropalina, trójluralina, solan, dikryl, merphos, DMPA itp. Te herbicydy mozna takze stosowac w preparatach wedlug wynalazków w 50 postaci ich soli, estrów, amidów i innych pochod¬ nych, dajacych sie zastosowac dla poszczególne¬ go zwiazku macierzystego. 55 glolistny, oset niebieski, ostrozen i ostrzen po¬ spolity lub rosliny trwale takie jak kakol bialy, zycica trwala, perz wlasciwy, trawa Johansona, ostrozen polny, plotowy powój polny, psi zab wlasciwy, szczaw polny, szczaw kedzierzawy, ga¬ tunek cibora, piaskowiec polny i gorczycznik po¬ spolity. Chwasty te mozna sklasyfikowac jako chwasty szerokolistne lub trawiaste. Ze wzgledów ekonomicznych pozadanym jest, aby opanowac "wzrost takich chwastów bez szkody dla roslin pozytecznych lub dla zywego inwentarza.Nowe zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku sa szczególnie wartos¬ ciowe dla zwalczania wielu gatunków chwastów, gdyz zwalczajac chwasty sa stosunkowo nietok¬ syczne wobec licznych roslin pozytecznych. I tak zwiazki te nie uszkadzaja ryzu, a stosowanie ich nawet zwieksza plony ryzu. Stosowanie 75—150 gramów substancji czynnej na 1 ha moze byc wystarczajace dla dobrego opanowania lekkiego zachwaszczenia w warunkach niepomyslnych dla wzrostu chwastów, a stosowanie okolo 1,25 kg lub wiecej zwiazku aktywnego na 1 ha pozwala na opanowanie bardzo zachwaszczonego obszaru wieloletnimi, wytrzymalymi chwastami w sprzy¬ jajacych warunkach ich wzrostu.Toksycznosc chwastobójcza nowych zwiazków mozna wykazac za pomoca licznych metod ba¬ dawczych, stosowanych w tej dziedzinie, takich jak np. badanie przed wzejsciem chwastów i po ich wzejsciu.Ponizsze przyklady ilustruja wlasciwosci chwa¬ stobójcze srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. Aktywnosc chwastobójcza srod¬ ka wedlug wynalazku przedstawiono za pomoca doswiadczen przeprowadzonych przy zwalczaniu palusznika krwawego przed jego wzejsciem. Ma¬ le, cieplarniane doniczki z tworzywa sztucznego wypelnione sucha ziemia obsiano palusznikiem krwawym. W dwadziescia cztery godziny lub krócej po zasianiu, doniczki spryskano woda az ziemia stala sie wilgotna i badane zwiazki w po¬ staci wodnych emulsji roztworów acetonowych zawierajacych srodki emulgujace, o okreslonym stezeniu rozpylano nad powierzchnia ziemi. Po opryskaniu doniczki z ziemia umieszczono w cieplarni, utrzymujac je w wymaganym cieple i zraszano je woda codziennie lub czesciej.Rosliny pozostawaly w tych warunkach przez okres 15—21 dni, w którym to czasie oszacowano stan roslin i stopien uszkodzenia wedlug naste¬ pujacej skali ocen od 0 do 10: 0 = brak uszko¬ dzen, 1,2 = lekkie uszkodzenie, 3,4 = srednie uszkodzenie, 5,6 = znaczne uszkodzenie, 7, 8, 9 = silne uszkodzenie i 10 — smiertelne uszkodzenie.Skutecznosc dzialania srodka chwastobójczego przedstawiono w tablicy 1.Tablica 1 60 65 Zwiazek nr 2 3 4 5 Stezenie zwiazku na 1 ha 10 10 10 10 Stopien uszkodzenia 9,5 10- 10- 7-63102 Przyklad II. Powyzsze doswiadczenie po¬ wtórzono, z tym, ze doniczki zamiast paluszni- kiem krwawym obsiano szczawiem. Skutecznosc dzialania srodka przedstawiono za pomoca da¬ nych przytoczonych w tablicy 2.Tablica 2 Zwiazek nr 6 6 7 7 8 3 4 5 Stezenie zwiazku na 1 ha 5 10 5 10 10 10 10 10 Stopien uszkodzenia 8 X 10 X 10 10 10 1Q x — nie oznaczono Przyklad III. Dzialanie chwastobójcze srod¬ ka przedstawiono takze za pomoca doswiadczen przeprowadzonych przy zwalczaniu lebiody po jej wzejsciu. W doswiadczeniach tych opryskano wod¬ na emulsja substancji czynnej w okreslonej dawce liscie roslin lebiody. Po spryskaniu rosliny umie¬ szczono w cieplarni i podlewano codziennie lub czesciej nie spryskujac woda lisci.Stan uszkodzenia okreslano po uplywie 10—15 dni od przeprowadzonej obróbki i oceniono go wedlug podanej powyzej skali ocen od 0 do 10.Skutecznosc srodka chwastobójczego przedstawio¬ no w tablicy 3. 10 15 20 25 30 8 Tablica 5 Zwiazek nr 6 6 7 7 3 3 Stezenie zwiazku na 1 ha 1,25 1,5 1,25 2,5 1,25 2,5 Stopien uszkodzenia 19 X 3 10 10 io 35 nie oznaczono PL PLPriority: 18.TIL1966 United States of America Published: 10.VII.1971 63102 KI. 45 1.19 / 02 MKP A 01 n, 9/22 UKD Inventor: John Krenzer Patent proprietor: Velsicol Chemical Corporation, Chicago (United States of America) Herbicide The subject of the invention is a herbicide containing new N-aryl-1 compounds , 2,4-oxadiazolidine as biologically active substances. The new compounds constituting the biologically active substances according to the invention have the general formula 1, in which R is an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms or an alkenyl radical with 2 to 3 atoms. carbon, Z is oxygen or sulfur, X is halogen, lower alkyl, lower haloalkyl, nitro, and n is an integer from 0 to 3, if n is greater than 2, then only a maximum of two X substituents represent a nitro group. The term "lower" denotes a radical containing 1 to 10 carbon atoms. It has surprisingly turned out that the compounds of formula 1 are effective as herbicides. The herbicide according to the invention also contains a bicarbonate carrier in addition to the active ingredient. New compounds. Formula I is prepared by reacting a compound of Formula II wherein R2 is NHR or alkoxy, alkylthio, dialkylamino or halogen, and R, X and Z are as defined above with the corresponding isocyanate of formula R —N = C = Z, wherein R and Z are as defined above, or in the case where R2 is - NHR with the appropriate substituted acyl halide of formula III, in which R3 is an alkoxy radical, alkylthio, dialkylamino or halogen and Y is halogen. Suitable substituted acyl halides of formula III are alkyl chloroformates, phosgene and dialkylcarbamoyl chloride. When R2 is -NHR in the compound of formula II, the reactions are m can conveniently be carried out in an aqueous base, such as aqueous sodium hydroxide, by adding to the above-mentioned haloformate isocyanate, such as an alkyl chloroformate, at a temperature of 5-20 ° C, preferably with stirring. Stirring is continued even after completion of the process. not adding urea. The specific product is extracted from the post-reaction mixture by commonly used methods such as sipping, decanting, extraction, washing, drying, recrystallization, etc. Compounds T of formula 2 can be easily prepared from the corresponding N-arylhydroxylamine. by reaction with the appropriate isocyanate or isothiocyanate of formula R — N = C = Z, wherein R and Z are as defined above. These reactions are carried out by adding the latter compound to a solution of N-arylhydroxylamine in a suitable solvent such as diethyl ether, preferably at a low temperature in the range of 0-10 ° C. The urea or thiourea of formula II formed can be used for the further reaction in the reaction solution, or it can be isolated by precipitation after adding a diluent such as pentane and then draining and drying. Examples of compounds of formula II used are: -methyl-3-phenyl-3-hydroxyurea, 1-methyl-S-^ -methylphenyl Z-S-hydroxyurea, 1-methyl-3- (3, 4,-dimethylphenyl) -3-hydroxyurea, 1- methyl 1 -ZS'- nitro-4, -methylphenyl) -3-hydroxyurea, 1-methyl-3- (3'-trifluoromethylphenyl) -3-hydroxyurea, 1-methyl-3- (4'-chlorophenyl) - 3-hydroxyurea, 1-isopropyl-3- (4'-chlorophenyl) - -3-hydroxyurea, 1-allyl-S - ^^ - dichlorophenyl) -3-hydroxyurea, 1-methyl-3- (2 ') , 4,5'-trichlorophenyl / -3-hydroxyurea, 1-methyl-Si-bromophenyl / -3-hydroxyurea, 1-methyl-3-phenyl-3-hydroxythiourea, 1-methyl- 3- (4'-chlorophenyl) -3-hydroxytiourea, 1-methyl-3- (2 ', 4', 5, -trichlorophenyl) 3-hydroxythiourea and the like. The oxylamines used in the preparation of ureas or thioureas may be obtained from nitrobenzene. Suitable isocyanates and isothiocyanates used in the preparation of ureas and thioureas are monoisocyanates and lower alkyl and lower alkenyl isocyanate monoisothiocyanates, as well as isocyanates. ethyl, n-propyl isocyanate, isopropyl isocyanate, allyl isocyanate, methyl isothiocyanate, ethyl isothiocyanate, allyl isothiocyanate, and the like. Examples of compounds of Formula I which are the active ingredient in the herbicide of the present invention are as follows: no. 1. 2- (4, -chlorophenyl) - 4-ethyl-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dione 2. 2- (4, -fluorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolides - nodione-3,5 3. 2- (3 ', 4, -dichlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 4. 2- (3, 4-chlorophenyl) -4- methyl-1,2,4-oxadiazolidin-dione-3,5 5 2 - (- 3'-methylphenyl) -4-methyl-1,2,4, -oxadiazolidin-dione-3,5 6 2- / 4'-chlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidin-dione-3,5 7. 2- / 2 ', 4, 5, -trichlorophenyl) -4-methyl-1,2,4- oxadiazolidinedione-3,5.8 2- (3'-nitro-4, -methylphenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5. Particularly advantageous properties are found in the compounds : 2- (2 ', 4, 5, -trichlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 2- (4, -chlorophenyl) -4-methyl-1,2, 4-oxadiazolidin-3,5 2- / 3,4, -dichlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 2- / 3, -nitro-4, -methylphenyl -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 2- / 4, -fluorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidin-dione-3,5 2- / 3, - chlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinod ion-3,5 25 2- / 2 ', 4, -dichlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidinedione-3,5 2-phenyl-4-methyl-1,2,4-exadiazolidinedione -3.5 The herbicides may be applied in the form of solid preparations such as dusts, granules or wettable powders, or liquid preparations such as solutions, aerosols or emulsifiable concentrates. Dusts can, for example, be prepared by grinding and admixing the active ingredient with a solid inert carrier such as talc, clay, silica, pyrophyllite and the like. Granules can be prepared by impregnating the active ingredient, usually dissolved in a suitable solvent for granular carriers, such as attapulgite or vermiculite, usually with a particle size of 0.3-1.5 mm. Wettable powders, dispersible in water or in oil to any desired concentration of active ingredient, can be prepared by incorporating wetting agents. Where the compounds of formula I are sufficiently soluble in commonly used organic solvents, such as kerosene or xylene, they can be used directly as solutions in these solvents. Herbicidal solutions can also be dispersed under higher than atmospheric pressure to form aerosols. However, the best herbicidal liquid formulations are emulsifiable concentrates which contain the active ingredient, an emulsifying pollen, and as an inert carrier. solvent. Such emulsifiable concentrates may be diluted with water and / or oil to the desired concentration of active ingredient in order to use them as a spraying liquid. The emulsifiers most commonly used in these concentrates are nonionic surface-active substances or mixtures of non-ionic substances with anionic surface-active substances. Inverse emulsions of the "water-in-oil" type can be prepared with certain emulsifier systems. A typical herbicide according to the invention has the following composition: 10 parts by weight of Compound No. 1 and 90 parts by weight of powdered These ingredients are mixed in a mechanical mill-mixer and ground to a loose dust suitable for direct application. The herbicides according to the invention are used in a known manner, which, inter alia, consists in contacting the weeds The concentration of the active substance in the herbicide varies considerably depending on the type of composition and the purpose for which it is intended, in the range of 0.05% to 95% by weight, preferably 5 to 75% by weight. it may also contain pesticides known, for example insecticides, nematicides, fungicides, etc., and fixatives, spreading agents, deactivating agents, etc. 63102 6 Undesirable plants, having no industrial value and interfering with the cultivation of cereals, the growth of ornamental plants and the feeding of livestock, are considered as weeds. Many species of weeds are known, including annual plants, such as grass weeds, and foxtail, red mustard, field bundles, rye grass, hugs, sandstone, deaf oats, woolly moth, common purslane, unilateral weed and nettles; biennial plants, such as carrot, burdock, mullein, marl, adhesives, adhesives, mineral fertilizers, activators, synergists, and the like. 1 may also be combined with other known herbicides and / or shaving and / or drying and / or growth inhibiting substances and the like. The combination of these herbicides and / or shavers and / or desiccants etc. with the compounds of the formula (I) gives the herbicides more effective in controlling weeds, which in many cases gives results unattainable with the separate use of the individual formulations. herbicides, shaving leaves, drying and inhibiting plant growth are e.g. chlorophenoxy herbicides such as 2,4-D, 2,4-T, MCPA, MCPB, 4/2, 4-DB / and the like the like, the type of carbamate compounds such as IPC, CIPC, swep, barban etc., the type of thiocarbamate and dithiocarbamate compounds such as CDEC, metham sodium, EPTC, diallane, PEBC and the like, the type of substituted ureas such as diurea, phenol, etc. ron, monuron, diuron, linuron, monolinuron, neburon etc., of the type of symmetrical triazines such as simazine, chloroazine, atrazine, triethylamine, si- methone, prometon, propazine, amethrin, etc., of the type of chloroacetamide compounds such as a-chloro - N, N-dimethylacetamide, 2-chloro-N, N-diallylacetamide, CDEA, a-chloro-N-isopropylacetamide, 4- (chloroacetyl) -morpholine, 1- (chloroacetyl) -piperidine, etc. hebicides- halogenated aliphatic acids such as TCA, delapon, 2,3-dichloropropionic acid and the like, halogenated benzoic acid and phenylacetic acid types such as 2,3,6-TBA, 2,3,5,6 -TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, 2-methoxy-3,6-dichlorophenylacetic acid, 3-methoxy-2,6-dichlorophenylacetic acid, 2-methoxy-3,5,6-trichlorophenylacetic acid 40 etc. and compounds such as O, S-dimethyltetrachlorothiephthalate, methyl 2,3,5,6-tetrachloro-N-methoxy-N-methylterephthalamate, 2-1 / 4-chloro-o-tolyl) - oxy / -N-methoxyacetamide, aminotriazole, phenylmortecium acetate, eudothal, biuret, technical chlordane, dimethyl 2,3,5,6-tetrachloroterephthalate, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlobenil, DPA, diphenamide, dipropalin, triluralin , solan, dicryl, merphos, DMPA etc. These herbicides can also be used in prep compositions according to the invention in the form of their salts, esters, amides and other derivatives which can be used for a particular parent compound. 55 leafy thistle, blue thistle, spiked thistle and common thistle or permanent plants such as white cockle, perennial ryegrass, couch grass, Johanson's grass, field spur, tufted field bindweed, canine black thistle, field sorrel, shrub sorrel, pine tree species , field sandstone and common mustard. These weeds can be classified as broadleaf or grass weeds. For economic reasons, it is desirable to control the growth of such weeds without harming any crops or livestock. The new active compound compounds according to the invention are particularly valuable for the control of many species of weeds, since the control of weeds is relatively nontoxic to Thus, these compounds do not damage the rice, and their use even increases the yield of rice. The use of 75-150 grams of active substance per 1 ha may be sufficient for good control of light weed infestation in conditions that are not favorable for the growth of weeds, and use about 1, 25 kg or more of the active compound per 1 ha allows for the control of a very weedy area with hardy perennial weeds in favorable growth conditions. The herbicidal toxicity of the new compounds can be demonstrated by numerous research methods used in this field, such as e.g. pre and post emergence testing The following examples illustrate the herbicidal properties of the agent of the invention. Example 1 The herbicidal activity of the agent of the invention is demonstrated by means of experiments carried out in the control of phlegmon prior to its emergence. Small greenhouse plastic pots filled with dry earth were sown with a blood stick. Twenty-four hours or less after sowing, the pots were sprinkled with water until the earth became moist, and the test compounds in the form of aqueous emulsions of acetone solutions containing emulsifying agents at a defined concentration were sprayed over the surface of the earth. After spraying the soil pots, they were placed in a greenhouse, keeping them warm and sprinkled with water daily or more frequently. Plants were left under these conditions for a period of 15-21 days, during which time the condition of the plants and the degree of damage were assessed according to the following rating scale 0 to 10: 0 = no damage, 1.2 = slight damage, 3.4 = moderate damage, 5.6 = significant damage, 7, 8, 9 = severe damage and 10 - fatal damage. herbicide is presented in Table 1. Table 1 60 65 Compound No. 2 3 4 5 Concentration of the compound per 1 ha 10 10 10 10 Damage degree 9.5 10-10 7-63102 Example II. The above experiment was repeated except that the pots were sown with sorrel instead of the blood fingerstick. The effectiveness of the measure is presented by the data provided in Table 2. Table 2 Compound No. 6 6 7 7 8 3 4 5 Compound concentration per 1 ha 5 10 5 10 10 10 10 10 Degree of damage 8 X 10 X 10 10 10 1Q x - not marked. Example III. The herbicidal action of the agent has also been demonstrated by means of experiments carried out in the control of the stem after emergence. In these experiments, the leaves of the lebiody plants were sprayed with an aqueous emulsion of the active ingredient in a prescribed dose. After spraying, the plants were placed in a greenhouse and watered daily or without sprinkling the leaves with water. Damage was determined 10-15 days after the treatment, and it was assessed according to the scale of 0 to 10 given above. The effectiveness of the herbicide is presented in Table 3. 10 15 20 25 30 8 Table 5 Compound No. 6 6 7 7 3 3 Concentration of compound per 1 ha 1.25 1.5 1.25 2.5 1.25 2.5 Degree of damage 19 X 3 10 10 35 was not marked PL PL