PL59544B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 21. II. 1964 Francja Opublikowano: 31. III. 1970 59544 KI. 8 k, 4 MKP D 06 m Mffl UKD Wlasciciel patentu: Crylor, Paryz -(Francja) Sposób otrzymywania wyrobów z polimerów akrylonitrylu Wynalazek dotyczy sposobu otrzymywania wy¬ robów z polimerów akrylonitrylu, co najmniej czesciowo niepalnych, odznaczajacych sie ciem¬ nym odcieniem, wyjatkowo odpornym na swiatlo.Pod pojeciem polimeru arkylonitrylu rozumie sie polimery, kapolimery, polimery szczepione lub mieszaniny polimerów, zawierajace od 85 do 100°/o akrylonitrylu oraz do 15°/o jednego lub kilku ko- monomerów etylenowych nie zawierajacych chlo¬ rowca. Produkty otrzymywane z tych polimerów moga miec rózne postacie, na przyklad postac proszku, albo tez wlókien, nici i tkaniny.Znane jest otrzymywanie produktów czesciowo niepalnych lub czesciowo niepalnych przez podda¬ wanie polimerów akrylonitrylu obróbce cieplnej w temperaturze powyzej 150°C w atmosferze utleniajacej, a mianowicie przez okres czasu 24 godzin w temperaturze 200 °C lub 1 godziny w temperaturze 300 °C. Stosowanie obróbki w wy¬ sokiej temperaturze jest niedogodne ze wzgledu na mozliwosc samozaplonu z polimeru, zas obróbka w temperaturze 200°C jest dlugotrwala, a wiec nieekonomiczna. Prowadzono próby 'nad przy¬ spieszeniem obróbki cieplnej przez stosowanie wstepnej obróbki solami metalu, lecz nie uzy¬ skano zadawalajacych wyników.Obecnie stwierdzono, ze przez zastosowanie wstepnej obróbki jonami miedziawymi uzyskuje sie dzieki ich dzialaniu katalitycznemu skróce¬ nie czasu obróbki. Bylo to nieoczeikiwane, ponie- 3 waz siarczan miedziowy okazal sie praktycznie nie aktywny i nie wywieral zadnego wplywu na przy¬ spieszenie pirolizy.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 5 wyroby z polimerów na bazie akrylonitrylu pod¬ daje sie dzialaniu roztworu zawierajacego jony jednowartosciowej miedzi, którego wartolc pH zawarta jest w granicach 2—5, w temperaturze 95—130 °C az do zwiazania ilosci miedzi w grani- io cach 0,1—3% wagowych w odniesieniu do poli¬ meru, po czym poddaje je obróbce cieplnej w tem¬ peraturze w granicach 200—300°C w czasie zawar¬ tym odpowiednio w granicach od 12 godzin dp 1 minuty. W sposobie wedlug wynalazku czas obrób- 15 ki w temperaturze 200°C zostal skrócony do 12 godzin, a w temperaturze 300°C do okolo 1 mi¬ nuty, czyli wiecej niz o polowe w porównaniu ze znanymi metodami, co stanowi powazne ulepsze¬ nie procesu technologicznego, przy czym jedno- 20 czesnie uzyskuje sie takze polepszenie wlasnosci mechanicznych otrzymanych wyrobów.Produkty uzyskane sposobem wedlug wynalazku maja odcien ciemny, sa co najmniej czesciowo nie¬ palne, nierozpuszczalne w dwumetyloformamidzie 25 i nie sa odbarwiane przez energiczne reduktory.Jezeli obróbce wedlug wynalazku poddaje sie polimery sproszkowane, to proszek ten moze byc ewentualnie formowany przed obróbka cieplna w celu uzyskania uksztaltowanego wyrobu niepal- ,30 nego. 5954459544 3 . ***A 25 30 Czas trwania obróbki cieplnej moze zmieniac sie w duzych granicach odpowiednio do tempe¬ ratury obróbki i wymaganych wlasciwosci konco¬ wych, zarówno z punktu widzenia niepalnosci jak i z punktu widzenia wlasciwosci mechanicznych. 5 Z tych wlasnie wzgledów wyrób z polimerów akrylonitrylu poddany dzialaniu jonów jednowar¬ tosciowej miedzi, a nastepnie obróbce cieplnej w strumieniu powietrza w temperaturze 240° przez 5 minut, staje sie produktem czarnym, mniej 10 palnym niz produkt wyjsciowy, zachowujac jesz¬ cze okolo 80% swych wlasciwosci mechanicznych.Ten sam wyrób poddany dzialaniu jonów jedno¬ wartosciowej miedzi, a nastepnie obróbce cieplnej w strumieniu powietrza w temperaturze 220°C 15 podczas 12 godzin, daje produkt ciemno szary i calkowicie niepalny. Jego wytrzymalosc jest zmniejszona, ale wynosi jeszcze 40% wytrzymalosci poczatkowej.Obróbke jonami jednowartosciowej miedzi prze- 20 prowadza sie w kapieli zawierajacej te jony uzy¬ skane badz bezposrednio przez rozpuszczanie soli miedziawych, badz tez posrednio przez redukcje w tej samej kapieli zwiazków dwuwartosciowej miedzi.Wszystkie reduktory redukujace miedz dwu- wartosciowa na jednowartosciwa- moga byc tu stosowane. Na przyklad uzyskano dobre wyniki z solami hydroksyloaminy, z solami hydrazyny, z glioksalem, z wodorosiarczynami, z formaldehy- do-sulfoksylatem cynku, z miedzia metaliczna.Najkorzystniej jest, gdy pH kapieli znajduje sie w granicach od 2 do 5, a temperaturra kapieli w granicach od 95 do 130°C. 35 Ilosc miedzi, która powinna byc zwiazana na wyrobie nie powinna byc mniejsza od 0,1%, w celu uzyskania wystarczajacego dzialania, ale nie pcwinna ona przekraczac 3% w celu zacho¬ wania w produkcie jego wlasciwosci mechanicz- Q nych. Ta zwiazana jednowartosciowa miedz moze oczywiscie podczas pirolizy utlenic sie na miedz dwuwartosciowa i znajdowac sie w tej postaci w gotowym produkcie.Temperatura w czasie obróbki cieplnej nie po- 45 winna byc nizsza od 200°C. Wskazane jest rozpo¬ czynanie obróbki cieplnej w komorze, której tem¬ peratura nie przekracza 300°C.Pomiaru niepalnosci dokonuje sie na próbce tkaniny o wymiarach 24 X 30 cm pionowo zawie- so szonej na statywie nad naczyniem, w którym znaj¬ duje sie okreslona ilosc alkoholu etylowego. Alko¬ hol pod wiszaca próbka zapala sie. Tkanine uznaje sie za niepalna jezeli bezposrednio po wygasnieciu plomienia alkoholu nie ma na niej zadnego plo- 55 mienia, jezeli po 10 sekundach od wygasniecia plomienia alkoholu nie wykazuje ona temperatury zaplonu, a po 30 sekundach — nie ma wydzielania sie dymu. Ponadto po calkowitym ochlodzeniu próbki, obszar zweglenia tkaniny nie moze prze-

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania wyrobów z polimerów akronitrylu co najmniej czesciowo niepalnych przez obróbke wyrobów z polimerów na bazie 40 akrylonitrylu za pomoca soli metali i nastepna obróbke cieplna w strefie przedmuchiwanej po¬ wietrzem w temperaturze 200—300°C, znamienny tym, ze wyroby z polimerów na bazie akryloni¬ trylu poddaje sie dzialaniu roztworu zawierajacego 45 jony jednowartosciowej miedzi, którego pH zawar¬ te jest w granicach 2—5, w temperaturze 95— 130°C az do zwiazania ilosci miedzi w granicach od 0,1 do 3% wagowo w odniesieniu do polimeru po czym poddaje je obróbce "cieplnej w czasie za- 50 wartym zaleznie od temperatury w granicach od 12 godzin do 1 minuty. PL