PL58474B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 30. XII. 1965 Szwajcaria Opublikowano: 30. X. 1969 58474 VI OO i n l<\c% MKP C 09 b UKD Wlasciciel patentu: CIBA Societe Anonyme, Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania barwników antrachinonowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania barwników antrachinonowych, pozbawio¬ nych grup karbokaylowych i grup sulfonowych o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza pier¬ scien monoantrachinonowy przylaczony w jednej lub w dwu pozycjach a, który posiada ewentu¬ alnie podstawniki na przyklad grupy hydro¬ ksylowe, atomy chlorowca, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, acyloaminowe, alkiloaminowe lub aryloaminowe, reszty arylowe lub grupy aminowe NH2, n oraz p oznaczaja calkowite liczby dodatnie nie wieksze niz 7, m i r oznacza calkowita liczbe dodatnia nie wieksza niz 2, Ri i R2 oznaczaja pierscienie benzenowe, zas X oznacza reszte alifatycznej aminy o 4—10 ato¬ mach wegla, zwiazanej jej atomem azotu z most¬ kiem so2.Pod pojeciem monoantrachinonów nalezy ro¬ zumiec nie tylko 9, 10-dwuketoantraceny, lecz równiez takie zwiazki, które sa pochodne antra- chinonu i zamiast jednego pierscienia benzeno¬ wego posiadaja szescio- lub piecioczlonowy pier¬ scien jak w tiofantrenchinonie, lub w pozycjach 1, 9 maja skondensowany pierscien szescio- lub piecioczlonowy jak w benzantronie lub izotia- zolantronie, przy czym jednak zwiazki te musza zawierac przynajmniej jedna grupe ketonowa.Barwniki takie otrzymuje sie, jezeli a-amino- antrachinony o wzorze 2 acyluje sie halogen¬ kami kwasowymi o wzorze halogen-S02-R2-S02-X, w których to wzorach A, n, m, p, r, Ri i R2 oraz X maja znaczenie takie jak podano przy obja¬ snianiu wzoru 1, lub gdy sulfohalogenki barw¬ ników antrachinonowych o wzorze 3, w którym 5 A, n, m, p, r, Rx i R2 maja znaczenie jak we wzorze 1, amiduje sie aminami alifatycznymi o 4—10 atomach wegla, badz tez gdy a-chlorow- coantrachinon o wzorze A (halogen) r konden- suje sie z amidem o wzorze 4, w których to 10 wzorach A, r, p, R2 i X maja znaczenie podane jak we wzorze 1, a jesli otrzymane barwniki po¬ siadaja grupe sulfonowa w pozycji a pierscie¬ nia antrachinonowego, odszczepia sie te grupe za pomoca srodków redukujacych lub zastepuje 15 resztami alkoholowymi lub fenolowymi.Stosowane tu produkty posrednie o wzorze Halogen-S02-R2-S02-X otrzymuje sie przez chlo¬ rowcowanie, na przyklad chlorkiem tionylu lub halogenkami fosforu, odpowiednich kwasów sul- 2o fonowych lub przez zastapienie grupy aminowej w odpowiednich aminobenzenosulfamidach grupa halogenosulfonowa. Proces ten mozna prowadzic w sposób, który jako taki jest znany, przez dwu- azowanie aminobenzenosulfamidów, na przyklad 25 N-y-izopropoksypropyloamidu kwasu 4- a przede wszystkim 3-aminobenzeno-l-sulfonowego, N-cy- kloheksyloamidu kwasu 3- lub 4-aminobenzeno- -1-sulfonowego, N, a-etyloheksyloamidu kwasu 3- lub 4-aminobenzeno-l-sulfonowego, N-butylo- 30 lub N-decyloamidu kwasu 3- lub 4-aminobenze- 584743 58474 4 na-1-sulfonowego, N, y-etoksypropyloamidu kwa¬ su 3-amino-4-metylo- lub 3-amino-4-chloroben- zeno-1-sulfonowego, a nastepnie dzialanie na zwiazek dwuazowy dwutlenkiem siarki i kwasem solnym w obecnosci chlorku miedziowego.Acylowane wedlug wynalazku a-aminoantra- chinony o wzorze 2 moga w reszcie A zawierac równiez inne podstawniki, na przyklad grupy wo¬ dorotlenowe, atomy chlorowca, grupy alkoksy lub aryloksy, grupy acyloaminowe, alkiloaminowe lub aryloaminowe, reszty arylowe lub grupy NH2, ale nie grupy karboksylowe czy grupy sulfonowe z wyjatkiem pozycji 2. W tym ostatnim przypad¬ ku, a wiec, jesli w pozycji 2 reszty A jest obecna grupa sulfonowa, zostaje ona odszczepiona po acylowaniu jak nizej podano.Jako dajace sie acylowac materialy wyjsciowe nalezy wymienic nastepujace: 1-aminoantrachinon, 1,4- oraz 1,5-dwuaminoantrachinon, 1,4,5,8-cztero- aminoantrachinon, l-amino-4- lub -5-hydroksy- antrachinon, 1-amino-3-bromo-4-hydroksyantrachi- non, l-amino-3-chloro-4-hydroksyantrachinon, l-(p- lub m-aminofenyloamino)-4-hydroksyantrachinon, l,^-aminoetyloamino-4-hydroksyantrachinon, 1- -amino-4-bromo- lub -4-anilinoantrachinon, 1,5- -dwuamino-4,8-dwuhydroksy-2 - fenyloantrachinon, l,5-dwuamino-4,8-dwuhydroksy-2-fenoksyantrachi- non, l,5-dwuamino-4,8-dwuhydroksyantrachinon, l,4-dwuamino-2-(^-hydroksyetoksy)-antrachinon, 1- -aminoizotiazoloantrachinon, ponadto aminoantra- chinony o wzorze 5 w którym n oznacza dodatnia liczbe o wartosci najwyzej 2, a X oznacza grupe wodorotlenowa, alkoksylowa, alkilo-NH, arylo-NH lub aminowa jak na przyklad 1-N-metyloamino- -4-(m- lub p-aminofenyloamino)-antrachinon, 1-ami- no-4-(m- lub p-aminofenyloamino) antrachinon, 1-amino-(m- lub p-aminofenyloamino)-antrachinon, ponadto l-amino-4- lub -5-benzoiloaminoantrachi- non. - Acylowanie wedlug wynalazku tych pochodnych aminoantrachinonu za pomoca halogenków kwaso¬ wych o wzorze Halogen-SO^SC^K zwlaszcza o wzorze 6, w którym Y oznacza grupe alkilowa lub alkoksylowa, atom chloru lub wodoru, Z ozna¬ cza grupe alkoksylowa lub atom wodoru, m ozna¬ cza liczbe dodatnia o wartosci najwyzej 7, a R sta¬ nowi reszte cykloalkilowa, alkilowa, korzystnie alkoksyalkilowa o 4—10 atomach wegla prowadzi sie metodami, które jako takie sa znane, na przy¬ klad w obecnosci srodków wiazacych kwas, w temperaturze pokojowej lub przy ogrzewaniu, w obojetnych rozpuszczalnikach organicznych, jak chlorobenzen, nitrobenzen, toluen, dwumetylofor- mamid i ich mieszaniny, ewentualnie w obecnosci organicznych zasad, jak pirydyna, trójalkiloamina itp.Acylowanie wedlug wynalazku sulf©halogenków barwników antrachinonowych o wzorze 3 amina¬ mi zawierajacymi 4—10 atomów wegla odbywa sie równiez metodami, które jako takie sa znane, na przyklad w obecnosci srodka wiazacego kwas, w temperaturze pokojowej lub podwyzszonej, w obojetnych rozpuszczalnikach organicznych, jak chlorobenzen, nitrobenzen, toluen, dwumetylofor- mamid i ich mieszaniny ewentualnie przy; uzyciu nadmiaru odpowiedniej aminy.Jako takie aminy brane sa pod uwage zarówno aminy cykliczne na przyklad cykloheksyloamina, 5 jak aminy alifatyczne o lancuchu prostym lub roz¬ galezionym, a mianowicie nie podstawiona alkilo- aminy, jak butyloamina, oktyloamina, izooktylo- amina, 2-etyloheksyloamina lub decyloamina oraz korzystnie alkoksyalkiloaminy zawierajace 2—3 io atomów wegla w czesci alkilowej i 2—8 wzglednie 7 atomów wegla w czesci alkoksy.Przykladami takich amin sa zwlaszcza fl-etoksy- etyloamina, y-metoksypropyloamina, y-etoksypro- pyloamina, /?-butoksyetyloamina, y-propoksy lub y-izopropyloamina szesciooksyetylo i szesciooksy- propyloamina itp.Jako a-chlorowcoantrachinony o wzorze • A-(Ha- logen)r, stosuje sie do kondensacji z amidem 20 o wzorze 4 na przyklad 1-amino-4-chloro- lub -4-bromoantrachinon, 1-metyloamino-4-bromoan- trachinon, l-amino-2,4-dwubromoantrachinoin, kwas l-amin'0-4-bromoantrachinono-2-sulfonowy.Kondensacja tych amidów z a-halogenoantra- 25 chinonem przebiega w obecnosci srodka wiaza¬ cego kwas, jak octan sodowy lub octan potasowy, w srodowisku wodnym lub organicznym, ewen¬ tualnie w obecnosci soli miedziowych, jak chlorek miedzi lub octan miedzi. 30 Do tego celu nadaja sie amidy zwlaszcza o wzo¬ rze 39, w którym Z oznacza grupe alkilowa, alko¬ ksylowa, atom chlorowca lub wodoru, R oznacza reszte cykloalkilowa, alkilowa, korzystnie alkoksy- alkilowa o 4—10 atomach wegla, zwlaszcza reszte alkoksyalkilowa posiadajaca 2—3 atomów wegla w czesci alkilowej i 3—6 atomów wegla w czesci alkoksylowej, a wiec takie, jak N-y-izopropoksy- propyloamid-3- lub 4 kwasu 6enzeno-l,3- lub 1,4- dwusulfonowego, N-cykloheksyloamid-3- lub -4- kwasu benzeno-1,3- lub 1,4-dwusulfonowego, N- -a-etyloheksyloamid-3 lub -4 kwasu benzeno-1,3- lub 1,4-dwusulfonowego, N-y-izopropoksypropy- loamid-3- lub -4-kwasu 6-metoksybenzeno-l,3- lub 1,4-dwusulfonowego, N-butyloamid-3 lub -4- kwasu benzeno-1,3- lub 1,4-dwusulfonowego.Po przeprowadzeniu wedlug wynalazku konden¬ sacji, jak równiez po acylowaniu lub amidowaniu mozna do czasteczki barwnika wprowadzac jesz- 50 cze podstawniki albo uwalniac grupy chronione.Tak na przyklad po acylowaniu aminoantrachi¬ nonu mozna przez traktowanie alkaliami prze¬ ksztalcic grupe sulfonamidowa w grupe aminowa.Wedlug jednej z odmian sposobu wedlug wyna- 55 lazku, po zakonczeniu acylowania, mozna za po¬ moca redukcji odszczepic grupe sulfonowa, znaj¬ dujaca sie w polozeniu 1-aminoantrachinonu.Redukcyjne odszczepianie grupy sulfonowej w polozeniu 2 prowadzi sie na przyklad w srodo- 8© wisku slabo kwasnym do alkalicznego, korzystnie w srodowisku wodnym, za pomoca slabych srod¬ ków redukujacych, jak siarczek sodowy, glukoza ksantogenian celulozy, kwasy hydroksyalkanosul- fonowe, mrówczanosulfoksylan cynkowy lub so- 65 dowy, wzglednie za pomoca silniejszych srodków5 58474 6 redukujacych, jak siarczyny metali alkalicznych lub podsiarczyny jak na przyklad podsiarczyn so¬ dowy, dwutlenek tiomocznika itp.Redukcje prowadzi sie korzystnie w umiarko¬ wanie podwyzszonej temperaturze, na przyklad 20—60°C, co zwlaszcza przy barwnikach o wzo¬ rze 7, w którym R2 oznacza reszte benzenowa a X reszte alifatycznej aminy o 4—10 atomach wegla przylaczona do mostka S02 poprzez swój atom azotu prowadzi do korzystnych wyników.Po odszczepieniu grupy kwasu sulfonowego w po¬ lozeniu 2 mozna powstale barwniki ewentualnie ponownie utleniac. Tak wiec wedlug wynalazku otrzymuje sie barwniki nawet w tych przypad¬ kach, gdy traktowanie srodkami redukujacymi powoduje nie tylko odszczepienie grupy sulfono¬ wej w polozeniu 2 pierscienia antrachinonowego ale takze i redukcje barwnika antrachinonowego.Grupe kwasu sulfonowego, znajdujaca sie w po¬ zycji 2 pierscienia antrachinonowego, mozna nie tylko odszczepiac, jak podano wyzej, ale takze zastepowac innymi podstawnikami. Tak na przy¬ klad przez rakcje z alkoholami lub fenolami moz¬ na wprowadzic w polozenie 2 grupe alkoksylowa lub fenoksylowa. Proces ten przebiega korzystnie przy ogrzewaniu zwiazku o wzorze 1 do tempera¬ tury 100—150°C w obecnosci wodorotlenku alka¬ licznego w alkoholach lub fenolach, na przyklad w glikolu.Zwiazki, otrzymywane sposobem wedlug wyna¬ lazku lub wedlug odmian tego sposobu, sa zwiaz¬ kami nowymi. Sa one rozpuszczalne w organicz¬ nych rozpuszczalnikach, na przyklad w estrach, a zwlaszcza w alkoholu i w acetonie. Nadaja sie cne do barwienia naturalnych i syntetycznych zy¬ wic, wosków, laków i mas plastycznych, na przy¬ klad z eterów lub z estrów celulozy, jak do bar¬ wienia w czasie przedzenia jedwabiu octanowego oraz do barwienia naturalnych i syntetycznych polimerów lub produktów kondensacji, a zwlasz¬ cza do wytwarzania atramentów do piór kulko¬ wych. Za pomoca tych barwników mozna barwic w czasie przedzenia na przyklad jedwab octanowy na czyste i trwale odcienie.W nizej podanych przykladach, o ile inaczej nie zaznaczono, czesci i procenty oznaczaja czesci i pro¬ centy wagowe.Przyklad I. 41 czesci kwasu l-amino-4-(3'- -aminofenyloamino) - antrachinono - 2 - sulfonowego rozpuszcza sie w 1000 czesciach wody i 4 cze¬ sciach chlorku kwasu benzenosulfono-N-(y-izopro- poksypropylo)-amido-3-sulfonowego, otrzymanego przez dwuazowanie N, y-izopropoksypropyloamidu kwasu aminobenzeno-3-sulfonowego i reakcje zwiazku dwuazonowego z dwutlenkiem siarki i kwasem solnym w obecnosci chlorku miedzi.Przez dodawanie roztworu wodorotlenku sodowego utrzymuje sie wartosc pH mieszaniny 6—7 i w krótkim czasie acylowanie jest zakonczone.Barwnik odsulfonowuje sie w znany sposób trak¬ tujac podsiarczynem sodowym w temperaturze 25—30°C, oddziela i przemywa. Po wysuszeniu stanowi on ciemnoniebieski proszek latwo roz¬ puszczajacy sie w acetonie i barwiacy podczas przedzenia jedwab octanowy na trwale, czerwone odcienie Przykladu. 12,7 czesci l-metoksy-4-amino- antrachinonu rozpuszcza sie w 300 czesciach piry¬ dyny i mieszajac dodaje 22 czesci 1-chlorobenze- no-4-izopropoksyprópylosulfamido - 2 - sulfochlorku.Miesza sie pod chlodnica zwrotna i po uplywie 1 godziny acylowanie jest zakonczone, a wówczas oddestylowuje sie pirydyne z para wodna, odsacza i przemywa^ otrzymany barwnik rozcienczony roz¬ tworem wodnym wodorotlenku sodowego. Po wy¬ suszeniu stanowi on ciemnozólty proszek roz¬ puszczalny w acetonie, barwiacy wyprzedzana mase jedwabiu octanowego na trwale, zlotozólte odcienie.W analogiczny sposób przez acylowanie amino- antrachinonów podanych w kolumnie I ponizszej tabeli za pomoca sulfochlorków podanych w ko¬ lumnie II wytwarza sie podobne antrachinonosul- famidy, których barwa w masie przedzonego jed¬ wabiu octanowego jest podana w kolumnie III tabeli.I wzór 8 1 wzór 10 wzór 11 wzór 13 wzór 13 wzór 15 wzór" 17 wzór 19 II wzór 9 wzór 9 wzór 12 wzór 12 wzór 14 wzór 16 wzór 18 wzór 18 III zólta niebieskawo fioletowa niebieskawo czerwona » j» . czerwonawo niebieski zielonawo zólta fioletowa Przyklad III. 19 czesci kwasu l-amino-4-bro- moantrachinono-2-sulfonowego, 22 czesci N, y-izo- propoksypropyloamidu kwasu 1-metoksybenzeno- -2-sulfonoamido-4-sulfonowego, wytworzonego 40 przez dwuazowanie N, y-izopropoksypropyloami- du kwajsu l!-metoksy-2-aminobenzeno-4-sulfono- wego, reakcje zwiazku dwuazowego z dwutlen¬ kiem siarki i kwasem solnym w obecnosci chlorku miedzi i amidowanie amoniakiem, 6 czesci kwa- 45 snego weglanu sodowego i 1 czesci chlorku miedzi miesza sie w 800 czesciach wody w temperaturze 90—95°C w ciagu 15 minut. Po ochlodzeniu roz¬ twór zobojetnia sie i dodaje 15 czesci siarczanu magnezowego. Wytraca sie sól magnezowa pro- 50 duktu kondensacji, która odsacza sie i suszy.Ogrzewajac te sól z duzym nadmiarem a,^-dwu- hydroksyetanu w obecnosci wodorotlenku potaso¬ wego w temperaturze 110—115°C w ciagu 2 go¬ dzin otrzymuje sie eter glikolowy o wzorze 20. 55 Barwnik ten oddziela sie przez rozcienczenie mie¬ szaniny reakcyjnej woda i odsaczenie, po czym suszy sie go. Rozpuszcza sie on latwo w acetonie i barwi wyprzedzana mase z jedwabiu octanowego na trwale odcienie niebieskawo czerwone. 60 Przyklad IV. 16 czesci l-metyloamino-4-brio- moantrachinonu, 25 czesci amidu kwasu benzeno- sulfono-N-( -izopropoksypropylo)-amido-3-sulfono- wego, 8 czesci bezwodnego octanu potasowego 65 oraz 2 czesci bezwodnego octanu miedzi miesza58474 7 8 sie w 300 czesciach alkoholu amylowego i zawie¬ sine miesza w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrotna. Nastepnie oddestylowuje sie z para wod¬ na rozpuszczalnik i odsacza" produkt kondensacji.Po wysuszeniu stanowi on fioletowy proszek latwo rozpuszczalny w acetonie i barwiacy podczas przedzenia mase z jedwabiu octanowego- na trwale odcienie czerwono fioletowe., W analogiczny sposób, z l-metyloamino-4-bro- moantrachinonu i dwusulfamidów podanych w ko¬ lumnie I ponizszej tabeli, otrzymuje sie podobne barwniki. W kolumnie II tabeli podano odcienie, na jakie barwniki' te barwia w czasie przedzenia jedwab octanowy.I wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór 27 II fioletowy " • czerwonawo fioletowy »» » »» fioletowy W sposób opisany w przykladzie IV z pochod¬ nych antrachinonu podanych w kolumnie I poniz¬ szej tabeli i dwusulfamidów podanych w kolum¬ nie II tejze tabeli otrzymuje sie rozpuszczalne w acetonie barwniki, które barwia w czasie prze¬ dzenia mase z jedwabiu octanowego na odcienie podane w kolumnie III tabeli.I wzór 28 wzór 30 wzór 32 wzór 32 wzór 32 wzór 28 wzór 28 wzór 30 II wzór 29 wzór 31 wzór 33 wzór 34 wzór 53 wzór 36 wzór 37 wzór 38 III niebieskawo czerwony fioletowy niebieskawo czerwony » » i czerwonawo fioletowy | Przyklad V. 26 czesci l-amino-4-chloroan- trachinonu, 48 czesci amidu kwasu benzenosul- fono-N-(y-izopropoksypropylo)-amido-3-sulfonowe- go, 16 czesci bezwodnego octanu potasowego i 4 czesci bezwodnego octanu miedzi miesza sie w 500 czesciach alkoholu amylowego w ciagu 12 godzin pod chlodnica zwrotna. Z niebieskawo czerwonego roztworu oddestylowuje sie naste¬ pnie rozpuszczalnik i uzyskuje pozostalosc, która po wysuszeniu stanowi ciemnoczerwony proszek, rozpuszczajacy sie w acetonie z zabarwieniem niebieskawo czerwonym i barwiacy w czasie przedzenia mase z jedwabiu octanowego na ta- kiz odcien o dobrej trwalosci.Przepis farbiarski. 1 czesc barwnika rozpuszcza sie w 100 czesciach acetonu i dodaje do roztworu, zawierajacego w 300 czesciach acetonu 60 czesci acetylocelulozy. Z otrzymanego zabarwionego roztworu formuje sie wlókno w strumieniu go¬ racego powietrza za pomoca urzadzenia, które wytwarza na przyklad nitki skladajace sie z 5 nitek pojedynczych o numeracji ciezarowej po 5 okolo 4 denierów. PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania barwników antrachino- nowych, pozbawionych grup karboksylowych i sulfonowych, a odpowiadajacych wzorowi ogól¬ nemu 1, w którym A oznacza pierscien mono- antrachinonowy przylaczony w jednej lub dwu pozycjach a, podstawiony ewentualnie takimi podstawnikami jak grupa wodorotlenowa, atomy chlorowca, grupy alkilowe, alkoksylowe, acylo- aminowe, alkiloaminowe lub aryloaminowe, ary- lowe i grupy NH2, n oraz p oznaczaja calkowite liczby dodatnie nie wieksze niz 7, m oznacza calkowita liczbe dodatnia nie wieks"za niz 2, Ri oraz R2 oznaczaja pierscienie benzenowe, a X oznacza reszte alifatycznej aminy o 4—10 ato¬ mach wegla, zwiazanej jej atomem azotu z czlo¬ nem SO2, znamienny tym, ze a-aminoantrachi- nony o wzorze 2 acyluje sie halogenkami kwa¬ sowymi o wzorze halogen-S02-R2-SC2-X, w któ¬ rych to wzorach A, n, m, p, r,- Ri, R2 i X maja wyzej podane znaczenie lub sulfohalogenki barw¬ ników antrachinonowych o wzorze 3, w którym A, n, m, p, r, Rx i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie amiduje sie aminami posiadajacymi 4—10 atomów wegla, lub a-chlorowcoantrachinon o wzo¬ rze A-(halogen) r kondensuje sie z amidem o wzorze 4, w których to wzorach A, r, p, R2 i X maja wyzej podane znaczenie, a jesli otrzymany barwnik posiada w polozeniu 2 pierscienia antra- chinonowego grupe sulfonowa, odszczepia sie ja za pomoca srodków redukujacych lub zastepuje reszta alkoholowa lub fenolowa.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze acyluje sie aminoantrachinony o wzorze 5, w któ¬ rym n oznacza calkowita liczbe dodatnia nie wieksza niz 2, zas X oznacza grupe hydroksy¬ lowa, grupe alkoksylowa, alkilo-NH-, arylo-NH- lub grupe H2N-.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosuje sie srodek acylujacy o wzorze 6, w któ¬ rym Y oznacza grupe alkilowa lub alkoksylowa, atom chloru lub wodoru, Z oznacza grupe alko¬ ksylowa lub atom wodoru, m oznacza calkowita liczbe dodatnia nie wieksza niz 7, zas R oznacza reszte cykloalkilowa lub alkilowa, a korzystnie reszte aikoksyalkilowa o 4—10 atomach wegla, a zwlaszcza R oznacza reszte alkoksyalkilowa o 2—3 atomach wegla w czesci alkilowej i 3—6 atomach wegla w czesci alkoksylowej.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako amidy stosuje sie zwiazek o wzorze 39, w którym Z oznacza grupe alkilowa lub grupe alkoksylowa, atom chlorowca albo wodoru, zas R oznacza reszte cykloalkilowa lub alkilowa, a zwlaszcza reszte alkoksyalkilowa o 4—Ifr ato¬ mach wegla, 15 20 25 30 35 40 45 50 55 609 58474 10
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w barwniku antrachinonowym o wzorze 7, w któ¬ rym R2 oznacza reszte benzenowa, a X reszte alifatycznej, aminy posiadajacej 4—10 atomów wegla przylaczonej poprzez atom azotu do chlor¬ ku S02, odszczepia sie grupe sulfonowa.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odszczepianie grupy sulfonowej w polozeniu 2 prowadzi sie w srodowisku wodnym, slabo kwas¬ nym do slabo alkalicznego,, w temperaturze 20— 60°C.
7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek redukcyjny stosuje sie siarczyn me¬ talu alkalicznego lub podsiarczyn. Cp-1H2p-1 (n-R^tN-so2-r2-so2-x Cn-1H2n-1 Wzór 1 ^p-1H2p-1 A+("N—R^-NN Cn-!H2n-1 Wzór 2 C„ iH p-1n2p-1 AJfN-R1-)^j-N-S02-R2-S02-Halogen Cn-1H2n-1 Wzór 3KI. 22 b,3/02 58474 MKP C 09 b UN-S02-R2-S02-X Cp-1H2p-1 Wzór A o©$ Wzcf 5 f'Q C„.,H2m_, V-0—S02-N-R Wzór NH, CO CO SOoH NH _TVnh-so2-r2so2-x lVzdr 7 N-S 0 NH2 Wzór 8 Cl 02S Cl S02NH(CH2)30CH(CH3)j Wzór 9KI. 22 b, 3/02 58474 MKP C 09 b 0 NH 0 NH, O NH, OCH2CH2OH O NH, Wzór 10 Wzór 13 O NH2 O NH, Cl S02NH(CH2)3CH, 02S l2/,3*-n3 Cl o2s Wzór 11 S02NH(CH2)30CH(CH3). Cl OCH, Wzór 12 O NH, Wzór 17 2C102S S02NH(CH2)30CH(CH3) Wzór H ONH, 0 NH NH, C102S S02NH^H Wzór 15 Wzór 16 H2N 0 '3/2 Wzór 18 HO O NH, H2N O OH Wzór 19KI. 22 b, 3/02 58474 MKP C 09 b O NH, fYY^OCHj-C^-OH VyV S02NH(CH2)3OCH(CH3)2 O NH-02S OCH, Wzór 20 NH2-02S^C-CI S02NHC4H9 Wzór 2/ S02NH- 02S~< -CL I NH0 Wzór 22 H2N-02S S02NH-XK CL mór 23 H2N -02S SO^-C.jHg Cl Wzór 24 H2N-02S S02NH(CH2)3OCH3 Cl Wór 25 H2N-02S S02NH(CH2)30CH(CH3)2 Cl Wzór 26KI. 22 b, 3/02 58474 MKP C 09 b H2N-02S- S02NH(CH2)3OCH(CH3)2 Cl Wzór 27 0 NH„ 0 Br Wzór 28 Q-S02-NH-fCH2)30-CH- CH, S02NH2 Wzór 29 0 MCH, 0 Br Wzór 30 CH, o2s^C^ so2nh(ch2)3och(ch: NH, '37 2 Wzór 31 0 NHo Br 0 Br Wzór 32 02S- NH, Wzór 33KI. 22 b, 3/02 58474 MKP C 09 b 02S-C^S02NH(CH2) 30CH(CH3) 2 NH2 Wzdr 34 NH, | 02S^O-S02NH (CH2)30CH (CH3) 2 OCH, Wzór 35 / NH, 02S S02NH(CH2)30CH(CH3): Cl Wzór 3$ 02S S02M(CH2)30CH(CH3): NH2 0CH3 Wzdr 37 02S^If-CH3 v NH2 S02NH(CH2)30CH(CH3)2 Wzór 38 S02NH2 S02NH-R Wzór 39 Krak 1 z. 273 VT. 69 230 PL