PL58452B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 30.X.1969 58452 KI. 12 o, 27 MKP C07c UKD a&b6 Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Wladyslaw Rapickl, inz. Janusz Brzeski Wlasciciel patentu: Spóldzielnia Pracy Chemików, Gdansk (Polska) Sposób wytwarzania wodoronadtlenku dwucykloheksylowego o malej zawartosci wody Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wodoronadtlenku dwucykloheksylowego (WNDCH) o molej zawartosci wody.WNDCH jest substancja malo stabilna, ulega¬ jaca samoistnemu rozkladowi z efektem termicz¬ nym, * do samozapalenia wlacznie. Dlatego do ob¬ rotu handlowego nie wprowadza sie go w postaci czystej, lecz zawsze w mieszaninie ze skladnikami stabilizujacymi takimi jak woda i plastyfikatory (przewaznie w postaci estrów kwasów wielozasa- dowych). Produkty handlowe w postaci krysta¬ licznej, czy tez jako 40—60°/o-we zawiesiny w pla¬ styfikatorach zawieraja okolo 10% wody.Woda zawarta w WNDCH jest skladnikiem nie¬ pozadanym, zwlaszcza przy zastosowaniu tego zwiazku do sieciowania zywic poliestrowych, poli¬ meryzacji metakrylanu metylu itp. W wyniku za¬ stosowania WNDCH zawierajacego wode uzyskuje sie zywice nie odpowiadajace wymaganiom pod wzgledem przezroczystosci, wytrzymalosci mecha¬ nicznej, wlasciwosci elektrycznych (opornosci) itp.Powszechnie znane metody suszenia (suchym powietrzem lub w atmosferze gazu obojetnego jak równiez znad substancji chlonacych wode) moga byc stosowane tylko w odniesieniu do malych ilos¬ ci WNDCH, ze wzgledu na duza mozliwosc samo¬ zaplonu.Metoda usuwania wody z wilgotnego WNDCH przez przemywanie cieczami organicznymi nie da¬ je zadowalajacych efektów, gdyz rozpuszczalniki 10 15 20 25 mieszajace sie z woda ze wzgledu na ich polarny charakter w znacznym stopniu rozpuszczaja WNDCH, co z jednej strony powoduje straty, a z drugiej strony sprawia, ze regeneracja rozpusz¬ czalnika jest bardzo trudna i niebezpieczna.Usuwanie wody z wilgotnego WNDCH za pomo¬ ca rozpuszczalnika o charakterze hydrofobowym np. estrów kwasu ftalowego jest równiez nieko¬ rzystne, gdyz ze wzgledu na duza lepkosc roz¬ puszczalniki te trudno przenikaja przez warstwe osadu, a ponadto dodatkowo powoduja zlepianie krysztalów WNDCH, przez co warstwa przemywa¬ na staje sie nieprzepuszczalna.Sposób wedlug wynalazku pozwala uzyskac kry¬ sztaly WNDCH o malej zawartosci wilgoci przy ominieciu wyzej opisanych niedogodnosci.Sposób ten polega na tym, ze w czasie syntezy wodoronadtlenku dwucykloheksylowego wprowa¬ dza sie do mieszaniny reakcyjnej trudno lotny hydrofobowy rozpuszczalnik organiczny w postaci ftalanu dwubutylowego, po czym wykrystalizowu- je sie produkt. Ftalan dwubutylowy dodaje sie w ilosci 5—8% wagowych w stosunku do cyklo- heksanonu poddawanego reakcji z wodnym roz¬ tworem nadtlenku wodoru.Dzieki takiemu postepowaniu krysztaly wodoro¬ nadtlenku dwucykloheksanonu zostaja pokryte na calej powierzchni, jak tez w przestrzeniach mie- dzykrystalicznych filmem hydrofobowego rozpusz¬ czalnika, w zwiazku z czym, po wydzieleniu ich 5S452. 58452 3 roztworu poreakcyjnego przez odwirowanie, uzys¬ kuje sie produkt o niskiej zawartosci wody wy¬ noszacej 1—3°/o H20.WNDCH otrzymany sposobem wedlug wynalaz¬ ku moze byc nastepnie osuszony znanymi juz pow¬ szechnie metodami do calkowitego usuniecia wo¬ dy, przy czym nie zachodzi niebezpieczenstwo sa¬ mozaplonu, poniewaz film nielotnego rozpuszczal¬ nika spelnia role stabilizatora.Przyklad I. Do reaktora emaliowanego o po¬ jemnosci nominalnej 1000 1 wyposazonego w plaszcz chlodzacy i mieszadlo propelerowe poruszajace sie z predkoscia 600 óbr/min wprowadza sie 230 kg 36°/o-owego wodnego roztworu nadtlenku wodoru oraz 50 kg wody destylowanej. Z miernika do reaktora wkrapla sie w temperaturze okolo 20°C przy uruchomionym mieszadle 190 kg cykloheksa- nonu i 10 kg ftalanu dwubutylowego. Reakcja jest egzotermiczna, a temperature mieszaniny reakcyj¬ nej utrzymuje sie na poziomie 25h-i30° regulujac szybkosc wkraplania cykloheksanonu przy wlaczo¬ nym chlodzeniu. Po zakonczeniu wkraplania do¬ daje sie do mieszaniny reakcyjnej 200 kg wody destylowanej, mieszanie prowadzi sie jeszcze przez 12 godzin w celu ukonczenia procesu krystaliza¬ cji WNDCH. Po uplywie tego czasu calosc zawie¬ siny kieruje sie na wirówke w celu odseparowa¬ nia krysztalów WNDGH. Wirówke utrzymuje sie w ruchu przez 1,0—1,5 godziny do momentu kiedy z wirówki zaczyna odciekac ftalan dwubutylowy.Uzyskuje sie 340 kg wodoronadtlenku dwucyklo- heksylowego o zawartosci aktywnego ll,5°/o i za¬ wartosci wody okolo 1%.Przyklad II. Aparature jak w przykladzie I napelnia sie 230 kg 36%-owego wodnego roz¬ tworu nadtlenku wodoru w wodzie destylowanej.Przy wlaczonym mieszadle i chlodzeniu aparatu 5 z miernika wkrapla sie ISO kg cykloheksanonu z 10 "kg^eteru naftowego utrzymujac temperature re¬ akcji okolo ,25^30° C.Po wkropleniu mieszaniny co trwa okolo 8 go¬ dzin, mieszanie reagentów prowadzi sie jeszcze io okolo 16 godzin. Po 18 godzinach od momentu roz¬ poczecia procesu, do mieszaniny reakcyjnej wpro¬ wadza sie z miernika 15 kg ftalanu dwubutylo¬ wego. Po zakonczeniu procesu co trwa okolo 24 godzin, oddziela sie na wirówce krysztaly WNDCH. 15 Otrzymuje sie 350 kg WNDCH o zawartosci okolo ll,3'°/o tlenu aktywnego i zawartosci wilgoci oko¬ lo 3%. 20 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wodoronadtlenku dwucy- kloheksylowego o malej zawartosci wody, przez dzia¬ lanie cykloheksanonu na wodne roztwory nadtlen- 25 ku wodoru znamienny tym, ze do mieszaniny re¬ akcyjnej wprowadza sie trudnolotny hydrofobowy rozpuszczalnik organiczny w postaci ftalanu dwu¬ butylowego, po czym wykrystalizowany produkt reakcji wydziela sie w znany sposób przez odwi- 30 rowanie.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze ftalan dwubutylowy wprowadza sie do mieszaniny reakcyjnej w ilosci 5—8% wagowych w stosunku 35 do cykloheksanonu. ZG „Ruch" Wnwa, zam. 871-69 naikl. 240 egz. PL