PL57849B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 17.VI.1966 (P 130 666) 18.VI.1965 Szwajcaria 30.VIII.1969 57849 KI. 12 q, 27 MKP C 07 d UKD tyfOA Wlasciciel patentu: Agripat S.A., Bazylea (Szwajcaria) Spasób wytwarzania nowych 5-sulfonylo-l,2-dwutiolo-3-onów Przedmiotem .wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych 5-sulfonylo^l,2,-dwutiolo-3-onów o wlasciwosciach grzybobójczych i bakteriobójczych.W literaturze opisano niektóre zwiazki z klasy l,2-dwutiolo-3-onów, jak na przyklad 4,5-dwuchlo- ro-l,2-dwutiolo-3-on oraz 4-arylo-5-chloro-l,2- -dwutiolo-3-ony (wylozone opisy patentowe Nie¬ mieckiej Republiki Federalnej nr 1102174 i nr 1126174), jako srodki bakteriobójcze i grzybobójcze.Zwiazki te nie sa jednak skuteczne przeciw fito- patogenicznym grzybom i ich zarodnikom, albo na skutek duzej toksycznosci dla roslin sa nie¬ przydatne jako srodki grzybobójcze w ochronie roslin.Z literatury wiadomo, ze uklad pierscieniowy l,2-dwutiolo-3-onu ulega bardzo latwo zniszczeniu pod wplywem zwiazków nukleofilowych, zwlasz¬ cza w srodowisku silnie alkalicznym [F. Boberg, Liebigs Ann. Chem. 666, 88 (1963); 679, 118 (1964); Angew. Chem. 73, 579 (1961); 74, 495 (1962); 76, 575 (1964)]. Z tego tez wzgledu, wymiana atomu chlo¬ ru w pozycji 5 w 5-chloro-l,2-dwutiolo-3-onach na inne reszty, bez naruszenia ukladu pierscienio¬ wego, jest trudna i zostala dotychczas opisana tylko w odniesieniu do reszt niektórych amin organicznych. Przy tej reakcji wymiany równiez co najmniej duza czesc wprowadzonego do reakcji 5-chloro^l,2-dwutiolo-3-onu ulega zniszczeniu na skutek rozszczepienia pierscienia [F. Boberg i A.Marei, Liebigs Ann. Chem. 666, 88 (1963); F. Bo- 10 15 25 berg, Liebigs Ann. Chem. 681, 169 (1965)].Nieoczekiwanie stwierdzono, ze 5-chloro-l,2- -dwutiolo-3-ony reaguja wyjatkowo latwo z sola¬ mi organicznymi kwasów sulfinowych, które rów¬ niez sa zwiazkami nukleofilnymi, przy czym wy¬ miana atomu chloru w pozycji 5 na reszte sulfo- nylowa zachodzi bez niszczenia heterocyklicznego ukladu pierscieniowego.Sposób wedlug wynalazku umozliwia wytwarza¬ nie nowych 5-sulfonylo-l,2-dwutiolo-3-onów o ogólnym wzorze 1, w którym Rx oznacza atom chlorowca, reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla lub reszte fenylowa, ewentualnie podstawiona, a R2 oznacza reszte alkilowa lub aromatyczna, ewentualnie podstawiona, reszte tienylowa lub reszte pirydylowa, ewentualnie podstawiona resz¬ ta metylowa lub etylowa. Sposób ten polega na tym, ze l,2-dwutiolo-3-on o ogólnym wzorze 2, w którym Rx ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z so¬ la kwasu sulfinowego o ogólnym wzorze R2—SOz— —Q, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a Q oznacza równowaznik atomu metalu jako ka¬ tionu lub grupe amonowa, korzystnie w obecnosci rozpuszczalnika albo rozcienczalnika. Jako roz¬ puszczalniki stosuje sie wode, rozpuszczalniki organiczne, jak na przyklad weglowodory aroma¬ tyczne, chlorowane weglowodory alifatyczne lub aromatyczne, alkohole, etery, amidy, sulfotlenki, jak równiez mieszaniny wody z tymi rozpuszczal- 57849S784I nikami. Jako sole kwasu sulfinowego o wzorze R2—SOz—Q, w którym R2 i Q maja wyzej podane znaczenie, stosuje sie przede wszystkim sole me¬ tali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, jak równiez sole amonowe. Mozna jednak stosowac równiez sole innych metali, na przyklad zelaza, miedzi, cynku lub glinu.Odmiana sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze siarczek l,2-dwutiolo-3-onu o ogólnym wzorze 3, w którym Ri i R2 maja .wyzej podane znaczenie utlenia sie* do zwiazku sulfonylowego o ogólnym wzorze 1. Jako srodek utleniajacy sto¬ suje sie przy tym na przyklad nadtlenek wodoru, organiczne nadkwasy, jak kwas nadoctowy, albo nadmanganian potasowy.Zwiazki o wzorze 3 mozna wytwarzac z mala wydajnoscia poddajac 5-chlorowco-l,2-dwutiolo-3- -on reakcji w srodowisku alkalicznym z sola o ogólnym wzorze R2—S—Z, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a Z oznacza równowaznik atomu metalu jako kationu.Szczególnie korzystne wlasciwosci wykazuja zwiazki o wzorze 1, w których Ri oznacza atom chloru lub reszte fenylowa, ewentualnie podsta¬ wiona chlorowcem, zwlaszcza chlorem, albo reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla. Jako rodniki alki¬ lowe R2 wystepuja rozgalezione lub nierozgalezio- ne rodniki alkilowe, korzystnie o 1—10 atomach wegla, które moga jeszcze zawierac na przyklad co najmniej jeden z takich podstawników, jak atom chlorowca, grupe hydroksylowa, karboksy¬ lowa, alkoksykarbonylowa, fenylowa, alkoksylo- . wa, acyloaminowa, alkiloaminowa, dwualkiloami- nowa, alkilofenylowa lub chlor owcofenyIowa.Korzystnymi rodnikami aromatycznymi R2, ewen¬ tualnie podstawionymi, sa: rodnik' fenyIowy, naf- tylowy lub tetralinowy. Rodniki te moga byc podstawione jednym lub kilkoma rodnikami, taki¬ mi jak rodnik hydroksylowy, nitrowy, cyjanowy, karboksylowy, karbamoilowy, atom chlorowca, rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgale¬ zionym, o 1—9 atomach wegla, rodnik fenylowy, fenoksylowy, alkoksylowy, alkilotiolowy, alkilo- aminowy, dwualkiloaminowy lub alkanoiloamino- wy.Nowe 5-sulfonylo-l,2-dwutiolo-3-ony o ogólnym wzorze 1, dzieki ich wyjatkowej skutecznosci grzybobójczej i bakteriobójczej, mozna stosowac do zwalczania grzybów fitopatogennych oraz grzy¬ bów i bakterii szkodliwych i niszczacych organicz¬ ne substancje i przedmioty uzytkowe. Zwiazki te wykazuja równiez wlasciwosci grzybobójcze i ni- cieniobójcze w glebie, totez moga byc stosowane do dezynfekcji gleby.Nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1 sa skuteczne przy zwalczaniu wielu grzybów fitopatogenicznych i dlatego moga sluzyc do ochrony roslin lub ich czesci, jak kwiatów, nasion, owoców, korzeni, lo¬ dyg i listowia, jak równiez do zwalczania wyzej wymienionych grzybów, wystepujacych na tych czesciach roslin. Zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku sa srodkami grzybobójczymi ukladowymi, totez rosliny potraktowane nimi sa chronione przed zaatakowaniem przez grzyby w szerokim zakresie i w ciagu dlugiego okresu cza¬ su. Zwiazki te nadaja sie równiez do obróbki ma¬ terialu siewnego, gdyz nie wplywaja ujemnie na proces kielkowania. .Zwiazki o wzorze 1 stosuje sie do ochrony ros- s lin w sposób znany, a mianowicie zmieszane z rozcienczalnikami i/lub nosnikami w takim sto¬ sunku, aby stezenie skladnika biologicznie czyn¬ nego podczas stosowania wynosilo 0,01—2% wago¬ wych. 10 (Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej sposób wedlug wynalazku. Jezeli nie zaznaczono inaczej, czesci i procenty podane w przykladach oznaczaja czesci wagowe i procenty wagowe, a temperature podano w stopniach Celsjusza. 15 Przyklad I. 37,4 czesci 4,5-dwuchloro-l,2- dwutiolo-3-onu z 40 czesciami soli sodowej kwasu benzenosulfinowego w 300 czesciach objetoscio¬ wych metanolu ogrzewa sie, mieszajac, w ciagu 30 minut do temperatury 60°C. W tym czasie wy- 20 krystalizowuje czesc produktu. Mieszanine reak¬ cyjna pozostawia sie w spokoju na 2 godziny w temperaturze pokojowej. Nastepnie dodaje sie 400 objetosciowych czesci wody o temperaturze 70°C.Produkt reakcji odfiltrowuje sie, przemywa woda 25 i nastepnie suszy. Wydajnosc surowego produktu wynosi 56,8 czesci = 97% wydajnosci teoretycznej.. Otrzymany 4-chloro-5-fenylosulfonylo-l,2-dwutio- lo-3-on po przekrystalizowaniu z etanolu ma tem¬ perature topnienia 121°C. w Przyklad II. 9,3 czesci 4,5-dwuchloro-l,2- -dwutiolo-3-onu z 15 czesciami soli sodowej kwa¬ su 4-tolueno-sulfinowego i 50 objetosciowymi czesciami wody, mieszajac, ogrzewa sie w ciagu 2 godzin do temperatury 50—95°. Produkt reakcji 35 wykrystalizowuje podczas ogrzewania. Mieszanine reakcyjna filtruje sie na goraco, pozostalosc na saczku przemywa woda i suszy. Wydajnosc suro¬ wego produktu wynosi 14,1 czesci = 92% wydaj¬ nosci teoretycznej. Otrzymany 4-chloro-5-{4'-toli- 40 losulfonylo)-l,2-dwutiolo-3-on przekrystalizowany z etanolu ma temperature topnienia 132°.Przyklad III. 28 czesci 4,5-dwuchloro-l,2- -dwutiolo-3-onu z 43 czesciami soli sodowej kwa¬ su p-naftalenosulfinowego w 50 objetosciowych « czesciach benzenu i 100 czesciach wody ogrzewa sie, silnie mieszajac w ciagu 4 godzin do tempe¬ ratury 50—55°, a nastepnie 3 godziny do wrzenia.Mieszanine reakcyjna studzi sie do temperatury 0° i odfiltrowuje wydzielony osad. Pozostalosc na 50 saczku przemywa sie woda i nastepnie suszy. Wy¬ dajnosc surowego produktu wynosi 45 czesci = 87% wydajnosci teoretycznej. 4-chloro-5-(P-naftylosul- fonylo)-ly2-dwutiolo-3-on po przekrystalizowaniu z izopropanolu ma temperature topnienia 132°, 55 Przyklad IV. 4,65 czesci 4,5-dwuchloro-l,2- -dwutiolo-3-onu z 4 czesciami soli sodowej kwasu P-fenyloetanosulfinowego w 20 objetosciowych czesciach etanolu, mieszajac ogrzewa sie do wrze¬ nia w ciagu 20 minut. Nastepnie mieszanine reak- w cyjna traktuje sie woda i odsacza wydzielony produkt reakcji. Pozostalosc na saczku przemywa sie woda, a nastepnie suszy. Wydajnosc surowego produktu wynosi 7,6 czesci = 95% wydajnosci teo¬ retycznej. 4-chloro-5-(P-fenyloetylosulfonylo)-l,2- 65 -dwutiolo-3-on ma temperature topnienia 137°.57S4S 5 Przyklad V. 3 czesci 4-*4'-tolilo)-5-chloro- -l,2-dwutiolo-3-onu z 2,1 czesciami technicznej soli sodowej kwasu tiofenosulfinowego w 12 obje¬ tosciowych czesciach dwumetylosulfotlenku mie¬ sza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 30 mi¬ nut i nastepnie traktuje woda lodowata, co powo¬ duje wytracanie sie z roztworu produktu reakcji.W celu oczyszczenia produkt wygotowuje sie z 20 objetosciowymi czesciami etanolu, przy czym pro¬ dukt rozpuszcza sie tylko czesciowo. Nastepnie studzi sie ponownie i filtruje. Wydajnosc surowe¬ go produktu wynosi 33 czesci = 76% teorii. 4-(4'- -tolilo)-5-[tienylo-(2')-sulfonylo] - l,2-dwutiolo-3-on po przekrystalizowaniu z mieszanina benzenu z cykloheksanem ma temperature topnienia 132°.Przyklad VI. Do 30 czesci objetosciowych dwumetyloformamidu, mieszajac dodaje sie 4 czesci soli sodowej kwasu metanosulfinowego, na¬ stepnie dodaje sie 5,8 czesci 4-fenylo-5-chloro-l,2- -dwutiolo-3-onu. Mieszanine studzi sie woda lodo¬ wata. Nastepnie mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 60 minut w temperaturze pokojowej i na koniec traktuje 150 czesciami lodowatej wody. Pc krótkim czasie krystalizuje produkt reakcji. Pro¬ dukt ten odsacza sie, przemywa woda i przekry- stalizowuje z etanolu. Otrzymany 4-fenylo-5-me- tylosulfonylo-l,2-dwutiolo-3-on, * przekrystalizowa- ny z etanolu ma temperature topnienia 153°. Wy¬ dajnosc surowego produktu wynosi 4 czesci = 58% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VII. 7 czesci 4,5-dwuchloro-l,2- -dwutiolo-3-onu z 10 czesciami soli sodowej kwasu 4-acetoamido-benzenosulfinowego i z 100 objetos¬ ciowymi czesciami metanolu ogrzewa sie do wrze¬ nia, mieszajac, w ciagu 45 minut. Nastepnie mie¬ szanine reakcyjna studzi sie i odsacza powstaly osad. Osad ten przemywa sie najpierw 50 objetos¬ ciowymi czesciami goracego metanolu, pózniej 50 objetosciowymi czesciami mieszaniny metanol— woda 1:1, a wreszcie woda i suszy. Otrzyma¬ ny , 4-chloro-5-(4'-acetomidofeny;losulfonylo)-l,2- -dwutiolo-3-on po przekrystalizowaniu z eteru monometylowego glikolu etylenowego ma tempe¬ rature topnienia 234—236°. W celu zmydlenia gru¬ py acetamidowej substancje traktuje sie 50 czes¬ ciami objetosciowymi wymienionego wyzej eteru i 20 czesciami objetosciowymi stezonego roztworu wodnego kwasu bromowodorowego. Mieszanine wstrzasa sie przez 2 i V* godziny w temperaturze 70—75°. Otrzymuje sie przezroczysty roztwór, któ¬ ry odparowuje sie do sucha. Pozostalosc traktuje sie lodowata woda i zobojetnia stalym kwasnym weglanem sodowym. Wytracony z roztworu pro¬ dukt odsacza sie, kilkakrotnie przemywa woda i suszy. Wydajnosc surowego produktu wynosi 7,3 czesci = 63% wydajnosci teoretycznej w odniesie¬ niu do uzytego 4,5-dwuchloro-l,2-dwutiolo-3-onu), Otrzymany 4-chloro-5-(4'-amino-fenylosulfonylo- -l,2-dwutiolo-3-on po przekrystalizowaniu z mie¬ szaniny etanol/woda ma temperature topnienia 191^193°.Postepujac w sposób opisany w przykladach I—VII przez reakcje 4-chloro-, 4-alkilo- lub 4-ary- lo-5-chloro-l,2-dwutiolo-3-onów z sola odpowied¬ nio podstawionego kwasu sulfinowego wytwarza sie przytoczone w ponizszej tabeli 5-sulfonylo-l,2- -tiwutiolo-3-ony. li 15 Zwiazek' Tempera¬ tura top¬ nienia °C 4-chIoro-5-metyIosulfonylo-lf2-dwutiolo- -3-on 196 4-chloro-5-etylosulfonylo-l,2-dwutiolo-3-on 122 4-chloro-5-n-propylosulfonylo-l#2-dwu- tiolo-3-on 77 4-chIofo-5-:zoprcpylosulfonylo-l,2-dwutio- lo-3-on 126 4-chloro-5-n-butylosulfonylo-l,2-dwutiolo- -3-on 69 4-chloro-5-chlorometylosulfonylo-l,2-dwu- ' liolo-3-on 136 M 4-chloro-5-(2'-tolilosulfonylo)-l,2-dwutiolo- -3-on 107 4-chloro-5-(2'.4'-dwu,metylofenylosulfony- lo)-l,2-dwut:olo-3-on 129 4-chloro-5-(2',4'-dwumetylofenylosulfonylo)- 25 -l,2-dwutiolo-3-on 92 4-chloro-5-(3',4'-dwumetylofenylosulfonylo)- -l,2-dwutiolo-3-on 147 4-chloro-5-(2',4',6'-trójmetylofenylosulfony- lo)-l,2-dwutiolo-3-on 145 80 4-chloro-5-(4'-etylofenylosulfonylo)-1,2- -dwutiolo-3-on 90 4-chloro-5-(4'-izo(propylofenylosuilfonylo)- -l,2-dwutiolo-3-on 125 4-chloro-5-(4'drugorz.butylofenylosulfony- ,5 lo)-l,2-dwutiolo-3-on 62 4-chloro-5-{4'-chlorofenylosulfonylo)-l,2- -dwutiolo-3-on 192 4-chloro-5-(2',5'-dwuchlorofenylo)-l,2-dwu- tiolo-3-on 164 48 4-chloro-5-(2',4',5'-trójchlorofenylosulfony- lo)-l,2-dwutiolo-3-on 180 4-chloro-5-(2',4'-dwuchloro-5'-metylo-fe- nylosulfonylo-l,2-dwutiolo-3-on 182 4-chloro-5-(3'-karboksyfenylosulfonylo)-l,2- 4| -dwutiolo-3-on 256 4^chloro-5-(4'-metoksyfenylosulfonylo)-l,2- -dwutiolo-3-on 162 4-chloro-5-benzylosulfonylo-1,2-dwutiolo- -3-on 139 50 4-chloro-5-i[5',6',7',8'-czterowodoronaftylo- -(2')-sulfonylo]-l,2-dwutiolo-3-on 148 4-chloro-5-[tienylo-{2')-sulfonylo]-l,2- dwutiolo-3-on 134 • 4-fenylo-5-etylosulfonylo-l,2-dwutiolo-3-on 113 M 4-fenylo-5-fenylosulfonylo-l,2-dwutiolo-3-on 117 4-fenylo-5-(4'-tolilosulfonylo)-l,2- dwutiolo-3-on 133 4-(4'-tolilo)-5-metylosulfonylo-1,2- dwutiolo-3-on 188 60 4-(4'-tolilo)-5-fenylosulfonylo-l,2- dwutiolo-3-on 141 Przyklad VIII. Do roztworu 1,18 czesci 4- -chloro-5-(4'-chlorofenylotio)-l,2-dwutiolo-3-onu w w 80 objetosciowych czesciach lodowatego kwasu oc-57849 8 towego, mieszajac wkrapla sie w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej 1,5 czesci objetosciowej 40% roztworu wodnego kwasu nadoctowego i 15 czesci objetosciowych lodowatego kwasu octowego.Calosc ogrzewa sie 15 godzin w temperaturze 67— 70°. Nastepnie oddestylowuje sie kwas octowy, a pozostalosc przekrystalizowuje sie z eteru mono- metylowego glikolu etylenowego. Otrzymuje sie produkt topniejacy w temperaturze okolo 190°. Po chromatograficznej adsorpcji na zelu krzemionko¬ wym w chloroformie uzyskuje sie 4-chloro-5-(4'- -chlorofenylosulfonylo)-l,2-dwutiolo-3-on o tempe¬ raturze topnienia 192°.Przyklad IX. Do zawiesiny 638 czesci (3,00 mole) siarczku (4-chloro-l,2-dwutiolo-3-on-5-ylo)- -etylowego w 2000 czesciach objetosciowych lodo¬ watego kwasu octowego dodaje sie mieszajac w ciagu 30 godzin w temperaturze 30—35° 1300 czesci objetosciowych (okolo 6,85 mola) 40% roztworu kwasu nadoctowego w kwasie octowym, z czego 700 czesci objetosciowych dodaje sie w ciagu 6 godzin. W temperaturze pokojowej miesza sie dal¬ sze 20 godzin. Nastepnie studzi sie do temperatu¬ ry 10°, filtruje krystaliczny produkt reakcji, prze¬ mywa kilkakrotnie metanolem i suszy na powie¬ trzu. Otrzymuje sie 550 czesci (75% wydajnosci te¬ oretycznej) 4-chloro-5-etylosulfonylo-l,2-dwutiolo- -3-oii o temperaturze topnienia 122°C.W sposób opisany w przykladach I—IX moga byc wytworzone nastepujace zwiazki o ogólnym wzorze 1: 4-chloro-5-(2'-chlorobenzyiosulfonylo)-l,2-dwutiolo- -3-on 4-chloro-5-(4'-chlorobenzylosulfonylo)-l,2-dwutiolo- -3-on 4-chloro-5-(4'-bromobenzylosulfonylo)-l,i2-dwutiolo- -3-on 4-chloro-5- (4'-mety'lobenzylosulfonylo) -1,2-dwutio- lo-3-on 4-chloro-5- [naftylo-dO-metylosulfonylo] -1,2- dwu- tiolo-3-on 4-(4'-chlorofenylo)-5^metylosulfonylo)-1,2-dwutiolo- -3-on 4-(4'-trzeciorz. butylofenylo)- 5-metylosulfonylo-1,2- -dwutiolo-3-on 4-chloro-5HkarboksymetylosulfonyJlo-l,2- -dwutiolo-3-on 4-chloro-5-(metoksykarbonylo-metylosulfonylo)-l,2- -dwutiolo-3-on 4-chloro-5-(2'-metoksy-etylosulfonylo)-l,2-dwutiolo- -3-on 4-chloro-5- (2'-acetoamido-etylosulfonylo) -C2-dwu- tiolo-3-on 4-chloro- 5- (2'-dwuetyloamino-etylosulfonylo) - 1,2- -dwutiolo-3-on » 4-chloro-5- (2'-p-tolilo-etylosulfonylo)-l,2-dwutiolo- -3-on 4-chloro -5 - (2%p-chlorofenylo-etylosulfonylo) - 1,2- -dwutiolo-3-on 4-chloro-5 -(2' - hydroksy-5' - nitrofenylosulfonylo) - 10 -l,2-dwutiolo-3-on * 4-chloro-5-(2'-cyjanofenylosulfonylo) - 1,2-dwutiolo- -3-on 4-chloro-5-{i2'-bromonaftylo-(l,)-sulfonylo]-l,2- -dwutiolo-3-on 4-chloro-5-(3'-metylo-4'-etoksykarbonylo)-l,2-dwu- tiolo-3-on 4-chloro-5-(4'-n-nonylofenylosulfonylo)- 1,2-dwutio- lo-3-on 20 4-chloro-5-(4'-fenoksyfenylosulfonylo)-l,2-dwutiolo- -3-on 4-chloro-5-dwufenylo-sulfonylo-l,2-dwutiolo-3-on 4-chloro-5-(4'-etylotiofenylosulfonylo)-l,2-dwutiolo- -3-on 25 4-chloro- 5 - (4'-dwumetyloamino - fenylosulfonylo)- -l,2-dwutiolo-3-on 4-chloro-5-n-heksylosulfonylo-l,2-dwutiolo-3-on 15 30 35 40 45 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 5-sulfonylo-1,2- -dwutiolo-3-onów o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym Rx oznacza atom chlorowca, reszte alkilowa o 1—4 atomach wegla lub reszte fenylowa, ewentualnie podstawiona, a R2 oznacza reszte alkilowa lub aromatyczna, ewentualnie podsta¬ wiona, reszte tienylowa lub reszte pirydylowa, ewentualnie podstawiona reszta metylowa lub etylowa, znamienny tym, ze l,2-dwutiolo-3-on o ogólnym wzorze 2, w którym Ri ma wyzej po¬ dane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z sola kwasu sulfinowego o ogólnym wzorze R2—S02—Q, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a Q oznacza równo¬ waznik atomu metalu jako kationu lub grupe amonowa, korzystnie w obecnosci rozpuszczal¬ nika lub rozcienczalnika.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna 5 tym, ze siarczek l,2-dwutioloJ3-onu o ogólnym wzorze 3, w którym Ri i R2 maja wyzej podane znaczenie, utlenia sie za pomoca srodka utle¬ niajacego.KL 12 q, 27 57849 MKP C 07 d s-— s R2S02-C C =0 Wzór \ s — s I I x-c c-o \/ I "i Wzór 2 s — s R,-S-C C=0 \/ I R, ilzor 3 PL