Opublikowano: 25.VIII.1969 57792 KI. 22 g/7/01 UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Tadeusz Zawada, mgr inz. Piotr Szota, mgr inz. Roman John, mgr inz. TeresaMarciniak Wlasciciel patentu: Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej, Blachownia Slaska (Polska) Sposób wytwarzania powlok ochronnych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia latwo usuwalnych powlok ochronnych z kau¬ czuków poliolefinowych lub mieszanin kauczuków, które naniesione na powierzchnie przedmiotów, a zwlaszcza metali stanowia ich ochrone przed korozja i uszkodzeniami mechanicznymi.Znane sa sposoby wytwarzania powlok ochron¬ nych polegajace na zanurzaniu wyrobów metalo¬ wych w stopionym polietylenie o temperaturze okolo 180—190°C, w stopionym polietylenie z do¬ datkiem zmiekczaczy, lub w polietylenie rozpusz¬ czonym w estrach kwasów karboksylowych wzgled¬ nie w mieszaninach estrów z olejami mineralnymi lub syntetycznymi, ogrzanymi do temperatury okolo 180°C.Wada wymienionych sposobów jest wysoka tem¬ peratura potrzebna dla utrzymania tworzywa w stanie cieklym podczas zanurzania przeznaczo¬ nych do powlekania elementów jak równiez mala przyczepnosc polietylenu do metali w tych wa¬ runkach.Celem wynalazku bylo opracowanie prostego i taniego sposobu umozliwiajacego zabezpieczanie duzych powierzchni szczególnie urzadzen stosowa¬ nych w zegludze morskiej i rzecznej przed dzia¬ laniem wplywów zewnetrznych w warunkach morskich. Stwierdzono, ze roztwór kauczuku po- liolefinowego o wysokim stopniu czystosci (nie za¬ wierajacy metali ciezkich) naniesiony odpowiednio na powierzchnie materialu tworzy warstwe trwala 10 15 25 30 2 skutecznie zabezpieczajaca powierzchnie przed szkodliwymi wplywami zewnetrznymi. Poza tym roztwór posiada niska lepkosc, co ulatwia proces nanoszenia. Utworzona warstewka moze miec do¬ wolna grubosc zaleznie od wymagan, jest zwarta, nieprzepuszczalna dla gazów, przezroczysta, ela¬ styczna, odporna na dzialanie mechaniczne, a jed¬ noczesnie w razie potrzeby latwo usuwalna przez zdzieranie. Ponadto w odróznieniu od innych ela¬ stomerów, na przyklad kauczuku naturalnego od¬ znacza sie odpornoscia termiczna i odpornoscia na starzenie oraz w warunkach eksploatacji nie ma wlasnosci' klejacych.Wedlug wynalazku sporzadza sie w temperaturze pokojowej roztwór kauczuku poliolefinowego, naj¬ korzystniej kauczuku etylenowo-propylenowego, etylenowo-butylenowego, etylenowo-propylenowo- -butylenowego, a zwlaszzca nasyconego kauczuku etylenowo-propylenowego lub mieszaniny tych kauczuków z poliizobutylenami, w rozpuszczalni¬ kach organicznych.Jako rozpuszczalniki stosuje sie niepalne roz¬ puszczalniki alifatyczne, a mianowicie chlorowane weglowodory alifatyczne, najczesciej trójchloroe¬ tylen, czterochloroetylen, dwuchloroetan, cztero¬ chlorek wegla oraz rozpuszczalniki aromatyczne zwlaszcza toluen, ksylen i chlorobenzen.W,przypadku stosowania kauczuku etylenowo- propylenowego a jako rozpuszczalnika trójchloro- 577923 etylenu stezenie roztworu wynosi od 5 do 20%, optymalnie okolo 10%.] Ponadto do roztworu dodawane sa wypelniacze w ilosci od kilku do kilkudziesieciu procent, przy czym jako dodatki stosowane sa weglowodory j lancucnowe takie jak: woski, woski polietylenowe, oleje parafinowe, asfalty", bitumy 'ofaz~piffmS5^* Dodaje sie równiez antyutleniacze na przyklad: j fenylobetanaftyloamine w ilosci okolo 0,1% w sto- \ sunku do kauczuku.Roztwór przygotowuje sie przez wprowadzenie do rozpuszczalnika stalego kauczuku w formie proszku lub granulek oraz wypelniaczy i mieszanie zawartosci do calkowitego rozpuszczenia skladni¬ ków; okolo 6 godzin.Otrzymany roztwór stanowi bezbarwna lub barwna ciecz o niskiej lepkosci wynoszacej okolo 500 cP.Nanoszenie warstwy ochronnej na material odby¬ wa sie przez zanurzanie, natryskiwanie lub malo¬ wanie roztworem. W zaleznosci od wymaganej grubosci warstewki nanosi sie roztwór raz lub kil¬ kakrotnie. Po kazdym naniesieniu material suszy sie na powietrzu okolo 2 godzin, w zaleznosci od lotnosci zastosowanego rozpuszczalnika i wlasnosci stosowanego kauczuku.P r z y k l a d I. Do mieszalnika wprowadza sie \ 10 kg trójchloroetylenu oraz 1 kg rozdrobnionego kauczuku etylenowo-propylenowego, miesza w cia¬ gu 2 godzin w temperaturze pokojowej, a nastep¬ nie dodaje 20,0 g bieli cynkowej lub barwnika kadmowego, 100 g miekkiego wosjgu_polietyleno- wego oraz okolo 2 g fenylobeta-naftyloaminy jako "antyutleniacza.Calosc homogenizuje sie przez mieszanie w ciagu 1 godziny. Tak przygotowana mieszanine o lepko¬ sci okolo 300 cP przechowuje sie w naczyniach zamknietych.Nanoszenie warstwy ochronnej na material od¬ bywa sie przez jednorazowe lub kilkakrotne zanu¬ rzanie, natryskiwanie lub malowanie sporzadzo¬ nym lakierem.: Przyklad II. Do mieszalnika wprowadza sie \ 10 kg ksylenu, 1 kg rozdrobnionego kauczuku ety- J lenowo-propylenowego, 250 g poliizobutylenu, 100^g y miekkiego wosku polietylenowego i miesza okolo j 2 godzin. Nastepnie wprowadza sie 50,0 g wypel¬ ni niacza bieli tytanowej, okolo 2 g barwnika tlusz- I czowego oraz 1 g antyutleniacza. Calosc miesza sie yprzez dalsza godzine i otrzymuje sie barwny roz- 4 twór powlokowy w zaleznosci od barwy wprowa¬ dzonego barwnika. Lepkosc tego roztworu wynosi okolo 300 cP. Otrzymany lakier nanosi sie na ma¬ terial przez malowanie, zanurzanie lub natryskiwa- 5 nie.Przyklad III. Do mieszalnika wprowadza sie 10 kg chlorobenzenu oraz 0,7 kg rozdrobnionego kauczuku etylenowopropylenowego i miesza okolo 3 godzin w temperaturze pokojowej dodajac okolo 10 2 g fenylobetanaftyloaminy. Tak przygotowana mieszanke o lepkosci okolo 200 cP przechowuje sie w naczyniach zamknietych. Otrzymany lakier na¬ nosi sie na material przez malowanie, zanurzanie lub natryskiwanie. 15 Przyklad IV. Do mieszalnika wprowadza sie 5 kg ksylenu i 5 kg toluenu oraz 0,7 kg rozdrobnio¬ nego kauczuku etylenowopropylenowego i 2 g fe¬ nylobetanaftyloaminy. Calosc miesza sie okolo 3 godzin w temperaturze pokojowej. Nanoszenie 20 warstwy odbywa sie przez jednorazowe lub kilka¬ krotne zanurzanie, natryskiwanie lub malowanie lakierem. PLPublished: August 25, 1969 57792 IC. 22 g / 7/01 UKD Inventors: mgr Tadeusz Zawada, mgr in. Piotr Szota, mgr in. Roman John, mgr in. Teresa Marciniak The owner of the patent: Institute of Heavy Organic Synthesis, Blachownia Slaska (Poland) The method of producing protective coatings The subject The invention is a method of producing easily removable protective coatings from polyolefin rubbers or rubber mixtures, which are applied to the surfaces of objects, especially metals, which protect them against corrosion and mechanical damage. There are known methods of producing protective coatings by immersing the products with metal. In molten polyethylene at a temperature of about 180-190 ° C, in molten polyethylene with the addition of plasticizers, or in polyethylene dissolved in carboxylic acid esters or in mixtures of esters with mineral or synthetic oils, heated to a temperature of about 180 ° C. The disadvantage of the above-mentioned methods is the high temperature required to keep the material in condition liquid during dipping of the elements to be coated, as well as the low adhesion of polyethylene to metals under these conditions. The aim of the invention was to develop a simple and cheap method enabling the protection of large surfaces, especially devices used in sea and river navigation, against the effects of external influences. in sea conditions. It has been found that a high-purity polyolefin rubber solution (not containing heavy metals) applied to the surface of the material appropriately forms a durable layer that effectively protects the surfaces against harmful external influences. In addition, the solution has a low viscosity, which facilitates the application process. The film formed can be of any thickness as required, it is compact, gas-impermeable, transparent, flexible, resistant to mechanical action, and at the same time easily removable by peeling if necessary. Moreover, unlike other elastomers, for example, natural rubber has thermal and aging resistance, and has no adhesive properties under operating conditions. The invention provides a solution of polyolefin rubber, most preferably ethylene rubber, at room temperature. propylene, ethylene-butylene, ethylene-propylene-butylene, especially saturated ethylene-propylene rubber or mixtures of these rubbers with polyisobutylenes, in organic solvents. Non-flammable aliphatic solvents, namely chlorinated aliphatic hydrocarbons, are used as solvents trichlorethylene, tetrachlorethylene, dichloroethane, carbon tetrachloride and aromatic solvents, especially toluene, xylene and chlorobenzene. In the case of using ethylene-propylene rubber and ethylene trichloro-577923 as a solvent, the concentration of the solution is from 5 to 20%, optimally about 10% .] P In addition, fillers are added to the solution in an amount from several to several dozen percent, and the additives are lancucnic hydrocarbons such as: waxes, polyethylene waxes, paraffin oils, asphalts ", bitumens' ofaz ~ piffmS5 ^ * Antioxidants are also added, for example : j phenylbetanaphthylamine in an amount of about 0.1% in relation to rubber. The solution is prepared by introducing solid rubber in the form of powder or granules and fillers into the solvent and mixing the contents until the components are completely dissolved; about 6 hours. The resulting solution is a colorless or colored liquid with a low viscosity of about 500 cP. The protective layer is applied to the material by dipping, spraying or painting with a solution. Depending on the required film thickness, the solution is applied once or several times. After each application, the material is air-dried for about 2 hours, depending on the volatility of the solvent used and the properties of the rubber used. Example I. 10 kg of trichlorethylene and 1 kg of comminuted ethylene-propylene rubber are introduced into the mixer, mixed for 2 hours at room temperature, and then 20.0 g of zinc white or cadmium dye, 100 g of soft polyethylene wax and about 2 g of phenylbeta-naphthylamine as an "antioxidant" are added. The whole mixture is homogenized by stirring for 1 hour. with a viscosity of about 300 cP is stored in closed vessels. The protective layer is applied to the material by dipping, spraying or painting with the prepared varnish once or several times: Example II. 10 kg of xylene are introduced into the mixer. , 1 kg of crushed ethylene-propylene rubber, 250 g of polyisobutylene, 100 g of soft polyethylene wax and stirs for about 2 hours. Then 50.0 g of titanium white filler, about 2 g of fatty dye and 1 g of antioxidant are introduced. The whole is mixed for a further hour and a colored coating solution is obtained depending on the color of the dye incorporated. The viscosity of this solution is approximately 300 cP. The obtained varnish is applied to the material by painting, dipping or spraying. Example III. 10 kg of chlorobenzene and 0.7 kg of comminuted ethylene propylene rubber are introduced into the mixer and mixed for about 3 hours at room temperature, adding about 2 g of phenylbetanaphthylamine. The mixture prepared in this way, with a viscosity of about 200 cP, is stored in closed vessels. The resulting lacquer is applied to the material by painting, dipping or spraying. 15 Example IV. 5 kg of xylene and 5 kg of toluene, and 0.7 kg of ground ethylene propylene rubber and 2 g of phenylbetanaphthylamine are introduced into the mixer. The whole is stirred for about 3 hours at room temperature. The layer is applied by dipping, spraying or painting with varnish once or several times. PL