Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.IV.1969 57201 "o%\ K\\ O MKP C03c ^ UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr Zenobia Pisklak, Witold Kurylowicz, mgr inz. Bozena Nowakowska, mgr Maria Jedrze¬ jewska, Wanda Sliwinska Wlasciciel patentu: Centralny Zwiazek Spóldzielczosci Pracy (Zaklad Wzornictwa Ozdób Choinkowych), Warszawa (Pol¬ ska) Sposób srebrzenia szklanych ozdób choinkowych Przedmiotem wynalazku jest sposób srebrzenia szklanych ozdób choinkowych metoda redukcji so¬ li srebrowych roztworem cukrów za pomoca chlor¬ ku cynawego jako czynnika aktywujacego proces osadzania powloki srebrowej.Znane dotychczas sposoby osadzania lustrzanej warstewki srebra metoda redukcji chemicznej, w których stosuje sie chlorek cynawy, polegaja na tym, ze w celu przyspieszenia procesu osadzania, zwiekszenia przyczepnosci warstewki srebra do szkla \ polepszenia jakosci tej warstewki, po¬ wierzchnie szkla traktuje sie przez okres kilku mi¬ nut 0,05—10 procentowym wagowo wodnym roz¬ tworem chlorku cynawego. Nastepnie pozostaly roztwór usuwa sie i powierzchnie szkla starannie przemywa woda destylowana. Dalsze operacje sre¬ brzenia przeprowadza sie zasadniczo w sposób po¬ dobny jak w sposobach, w których nie stosuje sie traktowania powierzchni szklanych chlorkiem cy- nawym, to jest stosuje sie amoniakalny roztwór soli aminosrebrowej, sporzadzony z azotanu sre¬ bra i zawierajacy najczesciej 6,35 g srebra w 1 li¬ trze roztworu oraz roztwór redukujacy oparty na zinwertowanej sacharozie i zawierajacy najko¬ rzystniej 13% wagowo cukrów. Roztwory te do¬ zuje sie do baniek w okreslonych ilosciach zalez¬ nych od wielkosci baniek.Wada sposobów, w których stosuje sie wstepne traktowanie powierzchni baniek roztworami chlor¬ ku cynawego jest to, ze proces srebrzenia zawiera 15 20 25 30 o trzy operacje wiecej, a ponadto koszty materia¬ lowe sa wieksze, zwlaszcza w przypadku stosowa¬ nia roztworów chlorku cynawego o wyzszych ste¬ zeniach. Natomiast wada sposobów bez wstepnego traktowania szkla roztworami chlorku cynawego jest nieco gorsza jakosc powloki osadzonego sre¬ bra i stosunkowo wysokie straty materialowe w postaci plynu posrebrzeniowego zawierajacego znaczna ilosc srebra. Strat tych nie mozna jednak zmniejszyc droga obnizenia stezenia srebru w amo¬ niakalnym roztworze srebrzacym, bowiem wów¬ czas jakosc powloki srebra ulega dalszemu znacz¬ nemu juz pogorszeniu.Powyzszych wad pozbawiony jest sposób wedlug wynalazku, który polega na tym, ze jako roztwór redukujacy stosuje sie 0,24—0,28 procentowy wa¬ gowo roztwór sacharozy zhydrolizowanej za po¬ moca kwasu siarkowego, zawierajacy dodatek chlorku cynawego w ilosci 0,005—0,006 mg najko¬ rzystniej 0,004 mg SnCl2 na 1 litr roztworu zin- wertowanego cukru, przy czym stosunek objetos¬ ciowy roztworu redukujacego do roztworu sreb¬ rzacego, zawierajacego 6,35 g srebra w 1 litrze, wynosi w przyblizeniu 1 :1.W sposobie wedlug wynalazku, dzieki wprowa¬ dzeniu niewielkiej ilosci chlorku cynawego bezpo¬ srednio do roztworu redukujacego uzyskuje sie od¬ powiednie pod wzgledem jakosci warstewki lu¬ strzane przy dozowaniu roztworu srebrzacego w ilosci o okoIo polowe mniejszej niz w sposobach 572013 57201 4 dotychczas znanych. Czas srebrzenia baniek wy¬ nosi okolo 3 minut w temperaturze okolo 18—20°C.Przyklad. Roztwór redukujacy sporzadza sie w nastepujacy sposób. Do naczynia emaliowanego za¬ wierajacego 1140 ml wody destylowanej dodaje sie 170 g cukru (rafinady) i miesza do calkowitego roz¬ puszczenia. Nastepnie dodaje sie 2,2 ml kwasu siarkowego o gestosci 1,84, podgrzewa do wrzenia i utrzymuje w stanie wrzenia przez okres 15 mi¬ nut. Roztwór ten pozostawia sie w spokoju do na¬ stepnego dnia, po czym rozciencza sie go dodajac 62,5 1 wody destylowanej i dodaje sie okolo 120 ml 0,4%-wego wodnego roztworu chlorku cynawego.Do baniek szklanych o srednicy 50 mm dozuje sie okolo 3,2 ml przygotowanego w powyzszy spo¬ sób roztworu redukujacego i z kolei po okolo 3,2 ml roztworu srebrzacego o stezeniu 10 g AgNOs w litrze roztworu, po czym banki wstrzasa sie przez okolo 3 min. Z kolei plyn posrebrzeniowy zlewa sie do naczynia zbiorczego, zas banki przeplukuje wo¬ da destylowana, pozostawia do wyschniecia w tem¬ peraturze pokojowej i ewentualnie kieruje do dal¬ szych operacji zdobniczych. PLPrize: Published: 30.IV.1969 57201 "o% \ K \\ About MKP C03c ^ UKD Inventors of the invention: Zenobia Pisklak, Witold Kurylowicz, Bozena Nowakowska, Maria Jedrze¬ jewska, Wanda Sliwinska Patent owner: Centralny Zwiazek Spółdzielczosci Pracy (Zaklad Wzornictwa Urządzeń Christmas Tree), Warsaw (Poland) The method of silvering glass Christmas tree decorations The subject of the invention is a method of silvering glass Christmas tree ornaments, a method of reducing silver salt with a sugar solution using stannous chloride as a factor activating the silver coating deposition process. The known methods of deposition of the silver mirror film by chemical reduction method, in which stannous chloride is used, consist in the fact that in order to accelerate the deposition process, increase the adhesion of the silver film to glass, improve the quality of this layer, the glass surfaces are treated for a period of time a few minutes with a 0.05-10 weight percent aqueous solution of stannous chloride. the remaining solution is removed and the glass surfaces are thoroughly washed with distilled water. The subsequent silvering operations are carried out in a manner similar to those in which the treatment of glass surfaces with tin chloride is not employed, that is, an ammoniacal solution of an amino silver salt, made of silver nitrate and usually containing 6 35 g of silver in 1 liter of solution and a reducing solution based on inverted sucrose and containing most preferably 13% by weight of sugars. These solutions are dosed into the bubbles in certain amounts depending on the size of the bubbles. The disadvantage of the processes in which the surface of the bubbles is pretreated with stannous chloride solutions is that the silvering process comprises 15 20 25 30 more operations, in addition, the material costs are higher, especially when using higher concentrations of stannous chloride solutions. On the other hand, the disadvantage of the methods without pretreatment of the glass with stannous chloride solutions is a slightly inferior quality of the coating of the deposited silver and the relatively high material losses in the form of a silver-plating fluid containing a significant amount of silver. However, these losses cannot be reduced by the way of lowering the concentration of silver in the ammoniacal silvering solution, because then the quality of the silver coating is further significantly deteriorated. The method according to the invention lacks the above drawbacks, which consists in using 0.24-0.28% by weight solution of sucrose hydrolyzed with sulfuric acid containing an addition of stannous chloride in the amount of 0.005-0.006 mg, most preferably 0.004 mg of SnCl2 per liter of inert sugar solution, the ratio of which The volume of the reducing solution into the silvering solution, containing 6.35 g of silver per liter, is approximately 1: 1. In the process according to the invention, by introducing a small amount of stannous chloride directly into the reducing solution is obtained from ¬ Good in terms of the quality of the silvery films when dosing the silvering solution in an amount about half less than in the methods 572013 57201 4 all. The time for silvering the bubbles is about 3 minutes at a temperature of about 18-20 ° C. Example. The reducing solution is prepared as follows. 170 g of sugar (raffinade) are added to an enamel vessel containing 1140 ml of distilled water and mixed until completely dissolved. Then 2.2 ml of sulfuric acid, density 1.84, are added, boiled and boiled for 15 minutes. This solution is left undisturbed until an overnight day, then it is diluted by adding 62.5 liters of distilled water and about 120 ml of 0.4% strength aqueous stannous chloride solution are added. about 3.2 ml of the reducing solution prepared in the above way and in turn about 3.2 ml of silvering solution with a concentration of 10 g AgNOs per liter of solution, and then the banks are shaken for about 3 minutes. The silvered coating fluid is then poured into a collecting vessel, while the banks are rinsed with distilled water, allowed to dry at room temperature, and possibly directed to further decorative operations. PL