PL57037B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 28.111.1969 57037 KI. 23 b, 1/05 MKP C 10 g UKD *Vo6 Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Kazimierz Fraczek, mgr inz. Jerzy Polaczek, doc. dr Zygmunt Lisicki Wlasciciel patentu: Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej, Blachownia Slaska (Polska) Sposób usuwania zwiazków nienasyconych z cieklych pozostalosci popirolitycznych lub ich frakcji Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania z cieklych pozostalosci po pirolizie ropy naftowej lub ich frakcji takich jak olej lekki lub frakcja aromatyczna, zwiazków nienasyconych, zwlaszcza takich jak cykloolefiny, dieny, styren i inden oraz ich homologi metylowe, poprzez przeprowadzenie ich w uzyteczna zywice na drodze krótkotrwalej polimeryzacji termicznej, prowadzonej powyzej temperatur wrzenia mieszanin, zawierajacych te zwiazki nienasycone.Wytworzone po oddzieleniu zywicy, w sposobie wedlug wynalazku frakcje aromatyczne moga byc stosowane jako fotostabilne rozpuszczalniki (odpo¬ wiednik solwentnafty), jako podwyzszajacy liczbe oktanowa dodatek do paliw lub moga byc podda¬ wane dalszej przeróbce w kierunku wydzielania czystych skladników (benzen, toluen, ksyleny).Zastosowanie cieklych pozostalosci popirolitycz¬ nych lub ich frakcji bez uprzedniej obróbki do po¬ wyzszych celów jest niemozliwe, ze wzgledu na duza zawartosc zwiazków nienasyconych o wyso¬ kiej reaktywnosci.W dotychczasowych rozwiazaniach przemyslo¬ wych usuwanie zwiazków nienasyconych z pozo¬ stalosci po pirolizie ropy naftowej prowadzone jest zazwyczaj badz to na drodze cisnieniowego uwo¬ dornienia, badz pjrz^ uzyciu kwasu siarkowego lub w reakcji Friedelr^r^ftsa, do której stosuje sie takie katalizatory jpk chlorek glinu oraz fluorek boru lub ich aktywne kompleksy. 25 Proces cisnieniowego uwodornienia wymaga wy¬ sokich nakladów inwestycyjnych oraz pociaga za soba duze zuzycie wodoru, co w konsekwencji ogranicza jego przydatnosc jedynie do jednostek o bardzo duzej zdolnosci przerobowej.Dzialanie wymienionych wyzej katalizatorów reakcji Friedel-Craftsa prowadzi do wytwarzania zywic o niskiej wartosci uzytkowej, gdyz w wyni¬ ku tego procesu otrzymuje sie znaczne ilosci pro¬ duktów ubocznych, nierozpuszczalnych i nietopli- wych, glównie z dwuolefin, zawartych w duzych ilosciach w pozostalosciach popirolitycznych. Zuzy¬ cie katalizatora jest bardzo wysokie i ponadto przed oddzieleniem otrzymanej w wyniku reakcji frakcji cieklej od zywicy, konieczne jest przepro¬ wadzenie klopotliwej pod wzgledem technologicz¬ nym operacji neutralizacji.Dotychczas polimeryzacje termiczna tego typu ukladów prowadzono przy zastosowaniu wysokich cisnien i temperatury. Stwierdzono, ze dla uzyska¬ nia zadowalajacej stabilnosci termicznej i fotosta- bilnosoi rozpuszczalników i paliw motorowych uzyskanych z cieklych produktów pirolizy i ich frakcji wystarczy usuniecie tylko najbardziej re¬ aktywnych zwiazków nienasyconych, stanowiacych okolo 40—50% wagowych wszystkich zadartych w tych surowcach zwiazków nienasyconych przez ogrzanie tych surowców powyzej temperatury ich wrzenia przy niewielkim nadcisnieniu.Sposób wedlug wynalazku polega na ogrzaniu 57 03757 037 3 4 mieszaniny zawierajacej zwiazki nienasycone po¬ wyzej sredniej temperatury wrzenia, najkorzyst¬ niej tak, aby preznosc par nad roztworem wyno¬ sila 1—2 atn. Pozostalosc popirolityczna lub wy¬ dzielone destylacyjnie jej frakcje wprowadza sie do kotla reakcyjnego lub najkorzystniej do kotla kolumny destylacyjnej o dzialaniu periodycznym i ogrzewa przeponowo za pomoca pary wodnej do temperatury powyzej sredniej temperatury wrze¬ nia surowca. Gdy nadcisnienie w kotle reakcyj¬ nym wzrosnie do 1 atn, zmniejsza sie ogrzewanie aby zapobiec nadmiernemu wzrostowi temperatury spowodowanemu egzotermicznoscia szybko prze¬ biegajacej reakcji. Proces prowadzi sie 3—20 go¬ dzin w temperaturze wyzszej najwyzej o 40°C od temperatury wrzenia mieszaniny, przy czym tem¬ peratura procesu zalezy od rodzaju surowca i wy¬ maganego stopnia oczyszczania surowca od zwiaz¬ ków nienasyconych. Po zakonczeniu procesu z za¬ wartosci kotla oddestylowuje sie skladniki lotne uzyskujac zywice o temperaturze mieknienia 70— 120°C wedlug Kramer-Sarnowa. Otrzymane po skrojeniu skladników lotnych rozpuszczalniki wy¬ kazuja pelna fotostabilnosc i nie wymagaja stoso¬ wania inhibitorów.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady: Przyklad I. 20 kg frakcji cieklej pozosta¬ losci popirolitycznej o zakresie temperatur wrze¬ nia 130—180°C i zawartosci zwiazków nienasyco¬ nych okolo 25—30% wagowych wprowadza sie do autoklawu o pojemnosci 50 1 i ogrzewa w tempe¬ raturze 185—190°C przez 3 godziny, liczac od chwili osiagniecia wymaganej temperatury. Mieszanine poreakcyjna destyluje sie z para wodna, uzysku¬ jac 14 kg rozpuszczalnika o liczbie bromowej 6,2 oraz 5,5 kg zywic o temperaturze mieknienia 96°C wedlug Kramer-Sarnowa. Otrzymany rozpuszczal¬ nik jest calkowicie bezbarwny i nie ciemnieje w czasie 3-miesiecznego przechowywania przy doste¬ pie swiatla.Przyklad II. 45 kg frakcji aromatycznej, wydzielonej z cieklych produktów pirolizy, posia¬ dajacej zakres wrzenia 118—174°C i zawierajacej 36% wagowych zwiazków nienasyconych wprowa¬ dza sie do kuba kolumny destylacyjnej z wypel¬ nieniem i ogrzewa do temperatury wrzenia. Ko¬ lumne utrzymuje sie przez 14 godzin na biegu ja¬ lowym bez odbioru detylatu. Nadcisnienie w ko¬ lumnie wynosi 0,3 atn. Po oddestylowaniu 31 kg rozpuszczalnika, przydatnego jako wysokooktano¬ wy dodatek do benzyn motorowych z kuba ko¬ lumny spuszcza sie 13,5 kg zywicy o temperaturze mieknienia 73°C wedlug Kramer-Sarnowa. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób usuwania zwiazków nienasyconych z ciek¬ lych pozostalosci po pirolizie ropy naftowej lub ich frakcji, poprzez polimeryzacje termiczna znamien¬ ny tym, ze proces prowadzi sie w temperaturze wyzszej najwyzej o 40°C od temperatury wrzenia polimeryzowanego roztworu monomerów, w czasie 3—20 godzin przy preznosci par nad roztworem wynoszacej 1—2 atn. 10 15 20 25 Bltk 4583/68. 220 egz. A4 PL