PL57020B1 - - Google Patents

Description

Po ochlodzeniu pirydazon krystalizuje; w tym 50 celu pozostawia sie go w lodówce przez noc, na¬ stepnie odwirowuje, przemywa 2 X 5 ml etanolu 30%, potem woda. Otrzymane krysztaly suszy sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze oto¬ czenia, w obecnosci wodorotlenku potasu. Otrzy- 65 muje sie produkt lekko zabarwiony w ilosci 2,5 g.Wydajnosc krystalizacji wynosi 62,5% i wydajnosc reakcji wr ten sposób stanowi 26,5%. 2,25 g piry- dazonu-zasady rozpuszcza sie na goraco w 16 ml acetonu, nastepnie przepuszcza sie przez ten roz- 60 twór gazowy chlorowodór.Po ochlodzeniu krystalizuje chlorowodorek, w tym celu pozostawia sie wysycony chlorowodorem roztwór w lodówce w ciagu nocy. Po odwirowaniu krysztalów i wdukrotnym przemyciu po -3 ml es zimnym acetonem, suszy sie krysztaly pod zmniej- 40 4557020 szonym cisnieniem w temperaturze otoczenia w obecnosci wodorotlenku potasu, otrzymujac 2 g chlorowodorku 2-(Y-pikolilo)-4-metylo-6-(m-chlo- rofenylo)-pirydazonu-3 o temperaturze topnienia 210°C i wydajnosci 76,4%. Wydajnosc koncowa wy- 8 nosi w ten sposób 20,2%. W tablicy II zestawiono wlasciwosci fizyko-chemiczne zwiazków otrzyma¬ nych wedlug przykladów wyzej podanych oraz in¬ nych zwiazków otrzymanych sposobem wedlug wynalazku.R H H H H H H m-Cl m-Cl m-OCH3 m-OCH3 Ri CH3 CH3 CH3 —CH2CH3 —CH2CH3 —CH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Tablica II — -(CHX)n- CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N a-pirydyl (3-pirydyl Y-pirydyl a-pirydyl P-pirydyl Y-pirydyl (3-pirydyl Y-pirydyl P-pirydyl Y-pirydyl Pirydazony o wzorze 1 Wzór sumaryczny C17H15N30 C17H15N30 C17H15NsO C18H17N30 C]8H17N30 C18H17N30 C17H14N3OCl C17H14N3OCl C18H17N302 C18H17N302 temperatura topnienia chlorowo¬ dorku w °C 226-228 226 209 190 183 237-238 176-177 210-211 165 204 Nr kodowy 326 327 328 360 361 362 380 381 383 384 DL50 260 365 130 2500 340 600 460 peros 350 peros 330 1 215 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych piry- dazonu o ogólnym wzorze 1, w którym R ozna¬ cza atom wodoru albo co najmniej jeden pod¬ stawnik w pozycji orto, meta lub para stano¬ wiacy atom chlorowca, grupe alkilowa, alko- ksylowa, lub hydroksylowa, Rj oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, X oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, n oznacza liczbe calkowita równa lub wieksza od 1, przy czym gdy n jest wieksze od 1, X w poszczególnych grupach CHX nie musi miec identycznego znaczenia, N oznacza grupe a-, (3-, lub y-pirydylowa, ewentualnie podstawiona, znamienny tym, ze a-alkoksy-y-ketokwas o wzorze 2, w którym R i Rx maja wyzej podane znaczenie, lub ester tego kwasu, poddaje sie kondensacji z hydrazyna o ogólnym wzorze H2N—NH—R2, w którym R2 oznacza atom wo¬ doru lub grupe o wzorze 3, w którym X, n i N maja wyzej podane znaczenie, a otrzymany pi- rydazynon o wzorze 4, w którym R i Rx maja wyzej podane znaczenie, a R,2 oznacza grupe o wzorze 3, odwadnia sie, a w przypadku gdy R2 oznacza atom wodoru, odwadnia sie i wpro¬ wadza grupe o wzorze 3 przez kondensacje z halogenkiem o wzorze 5, w którym Y oznacza atom chlorowca, a X, n i N maja wyzej poda¬ ne znaczenie, przy czym w tym przypadku kondensacje i odwodnienie mozna prowadzic w dowolnej kolejnosci, po czym otrzymany zwiazek o wzorze 1 przeprowadza sie ewentu¬ alnie w sól za pomoca kwasu. 30 Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacje a-alkoksy-y-ketokwasu z hydrazy¬ na prowadzi sie przez ogrzewanie reagentów w srodowisku rozpuszczalnika tworzacego aze- otrop z woda. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odwodnienie pirydazynonu prowadzi sie przez ogrzewanie w srodowisku kwasnym. 35 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacje a-alkoksy-y-ketokwasu z hydrazy¬ na prowadzi sie przez ogrzewanie reagentów w srodowisku kwasu octowego w obecnosci kwa¬ su solnego z jednoczesnym odwodnieniem two- 40 rzacego sie pirydazynonu. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacje z halogenkiem o wzorze 5 prowa¬ dzi sie w srodowisku alkalicznym. 45 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze kondensacje prowadzi sie w obecnosci alkoho¬ lanu metalu alkalicznego w srodowisku odpo¬ wiedniego alkoholu. 7. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze 50 kondensacje prowadzi sie w obecnosci zasady metalu alkalicznego w srodowisku wodnym. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcji z hydrazyna poddaje sie a-alkoksy-y- 55 -ketokwas otrzymany przez kondensacje arylo- ketonu o wzorze 6, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, z sola metalu alkalicznego kwasu o wzorze Ri—CO—COOH w którym Ri ma znaczenie wyzej podane. 60KI. 12 p, 10/01 57020 MKP C 07 d R ' / ' ^ /5"~4 3=0 N1—2N-(CHX)n-(^ ) Wzór 1 R ^ ^+"w y=°oH -(cHx)n-0 ' =/ 0 OH Wzór 2 Wzór 3 Ri R -N- N N-R2 ¦CCHX)nH^_) Wzór4 Wzór 5 r^s -y CH 3 \ Wzór 6KI. 12 P 10/01 57020 MKP C 07 d '-H,0 |+Y-CCHX)n-(_) / % N —N-(CHX)n-(_J) Schemat Lub. Zakl. Graf. Zam. ]36. 1.11.69. 200 PL