PL56434B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 01.IV.1965 Niemiecka Republika Demokratyczna Opublikowano: 10.XII.1968 56434 KI 12 o, 17/04 MKP C07 c UKD «3/40 Wlasciciel patentu: VEB Stickstoffwerk Piesteritz, Piesteritz (Niemiecka Republika Demokratyczna) Sposób wytwarzania dwuweglanu aminoguanidyny metoda ciagla Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania dwu¬ weglanu aminoguanidyny metoda ciagla.Znany jest sposób wytwarzania dwuweglanu aminonoguanidyny przez reakcje stezonego roztwo¬ ru wodnego cyjanamidu o zawartosci azotu na przyklad 90—120 g na litr, z hydrazyna lub jej solami i nastepne stracanie za pomoca rozpusz¬ czalnych weglanów. Poza tym wiadomo, ze w celu uzyskania wysokiego stopnia przereagowania hy¬ drazyny nalezy stosowac roztwór cyjanamidu w nadmiarze, a dodawanie hydrazyny lub jej soli powinno nastepowac mozliwie szybko przy war¬ tosci pH8.Okazalo sie jednak, ze w tym znanym procesie mimo szybkiego dodawania hydrazyny do stezone¬ go roztworu cyjanamidu, tworza sie produkty uboczne, co powoduje strate znacznych ilosci cy¬ janamidu, który jak wspomniano, stosowany jest w nadmiarze. Straty sa tym znaczniejsze, im wiek¬ sze ilosci substratów poddaje sie reakcji. Równiez dodatkowe alkalizowanie mieszaniny stanowiacej sole hydrazyny i cyjanamid powoduja, przy ilos¬ ciach stosowanych na skale techniczna, powsta¬ wanie wiekszych ilosci produktów ubocznych, po¬ niewaz z chwila zalkalizowania srodowiska, reak¬ cja syntezy przebiega spontanicznie i jest silnie egzotermiczna tak, ze utrzymanie wlasciwej tem¬ peratury reakcji jest bardzo trudne. Wszystkie te reakcje uboczne powoduja zwiekszone zuzycie cy¬ janamidu odbiegajace znacznie od stechiometrycz- 10 15 20 25 30 2 nego skladu skladników wyjsciowych. W celu przeprowadzenia 85ID/o przemiany hydrazyny ko¬ nieczne jest zachowanie stosunku hydrazyny do cyjanamidu wynoszacego 1 :1,8.Stwierdzono, ze reakcje uboczne zahamowuje sie w znacznym stopniu, jesli do reaktora doprowadza sie jednoczesnie w sposób ciagly skladniki reakcji oraz srodek alkalizujacy, korzystnie amoniak, przy czym podczas procesu utrzymuje sie wartosc pH srodowiska reakcji wynoszaca 7,2—8,0, zas stosunek molowy cyjanamidu do hydrazyny w granicach 1,05:1 do 1,5:1.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zachowujac ta¬ kie warunki procesu mozna stosowac roztwór cy¬ janamidu o niskim stezeniu azotu na przyklad 60—80 g na litr czyli produkt otrzymywany tech¬ nicznie, bez potrzeby jego zatezania.Wedlug wynalazku proces prowadzi sie w ten sposób, ze przygotowuje sie mala objetosc, ko¬ rzystnie 5—10% pojemnosci reaktora, roztworu reakcyjnego skladajacego sie z roztworu cyjana¬ midu i hydrazyny lub soli hydrazyny o wartosci pH = 7,2—8,0. Roztwór ogrzewa sie do tempera¬ tury 50—80°C, dodajac jednoczesnie podczas mie¬ szania, hydrazyne lub jej sole, roztwór cyjanami- dowy o stezeniu azotu 60—80 g na litr i amoniak korzystnie gazowy, w taki sposób aby wartosc pH nie byla wyzsza, ani nizsza od 7,2—8,0.Szybkosc doprowadzania skladników reakcyjnych do reaktora reguluje sie tak, aby mieszanina reak- 5643456434 cyjna przebywala w reaktorze w ciagu 10—30 mi¬ nut, zwlaszcza 20 minut. Przez ewentualne chlo¬ dzenie zapobiega sie przekroczeniu temperatury reakcji, która utrzymuje sie w granicach 50—80°C.Mieszanine reakcyjna odprowadza sie z reaktora w sposób ciagly, zas wytracanie dwuweglanu ami- noguanidyny nastepuje w zbiornikach w znany sposób, za pomoca rozpuszczalnych weglanów, na przyklad weglanu sodowego.Przyklad I. Do reaktora o pojemnosci 30 ?litrów wprowadza sie roztwór reakcyjny zawie¬ rajacy 1,33 kg siarczanu hydrazyny (97'Vo) i 5 li¬ trów roztworu cyjanamidu zawierajacego 68,3 g azotu w litrze. Wartosc pH roztworu wynosi 7,9.Reaktor wyposazony jest w mieszadlo, przyrzady do mierzenia wartosci pH i temperatury oraz prze¬ wody doprowadzajace i odprowadzajace. Po ogrza¬ niu mieszaniny reakcyjnej do temperatury 70°C dodaje sie w sposób ciagly podczas mieszania siar¬ czan hydrazyny (97%) z szybkoscia 367 g/minute oraz roztwór cyjanamidu o stezeniu azotu 66,5 g/l z szybkoscia 1,47 litrów/minute. Jednoczesnie wprowadza sie gazowy amoniak w taki sposób, aby utrzymac wartosc pH w granicach 7,2—8,0. Stosu¬ nek molowy hydrazyny do cyjanamidu wynosi 1 :1,27. Temperature utrzymuje sie w granicach 75—77°C. Po osiagnieciu objetosci 50 litrów, od¬ prowadza sie przez syfon roztwór reakcyjny w ilosci odpowiadajacej ilosci doprowadzanych rea¬ gentów. Do roztworu reakcyjnego odprowadzanego w ciagu 2 godzin, dodaje sie 45 g weglanu sodo¬ wego. Po 20 godzinach otrzymuje sie 37,7 kg we¬ glanu aminoguanidyny o czystosci 98,7l3/o. Wydaj¬ nosc wynosi 83,3% w odniesieniu do wprowadzo¬ nej hydrazyny i 65,5P/o w odniesieniu do cyjana¬ midu.Przyklad II. Postepujac jak opisano w przy¬ kladzie I otrzymuje sie przy stosunku molowym cyjanamidu do hydrazyny 1,07:1, 99% dwuweglan aminoguanidyny o wydajnosci 80*Vo w odniesieniu 5 do hydrazyny i 74,8% w odniesieniu do cyjana¬ midu.Przyklad III. Postepujac jak w przykladzie I otrzymuje sie przy stosunku molowym cyjana¬ midu do hydrazyny 1,52 : i, 99,7% dwuweglan ami- 10 noguanidyny, o wydajnosci 87,1% w odniesieniu do hydrazyny i 57,3Vo w odniesieniu do cyjana¬ midu. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania dwuweglanu aminoguani¬ dyny metoda ciagla przez dzialanie wodnego roztworu cyjanamidu na hydrazyne i (albo) jej sole w temperaturze 50—90°C, w obecnosci amoniaku jako srodka alkalizujacego i przez nastepne wytracenie produktu za pomoca roz¬ puszczalnych w wodzie weglanów, znamienny tym, ze do reaktora doprowadza sie jednoczes¬ nie i w sposób ciagly roztwór cyjanamidu, hy- drozyne lub jej sole oraz srodek alkalizujacy, M przy czym utrzymuje sie wartosc pH w gra¬ nicach 7,2—8,0, zas stosunek molowy cyjana¬ midu do hydrazyny lub jej soli w granicach 1,05 :1 do 1,5 :1, po czym po 10—30 minutach, zwlaszcza 20 minutach przebywania regentów w reaktorze, mieszanine poreakcyjna odpro¬ wadza sie w sposób ciagly na zewnatrz ukladu reakcyjnego, a produkt reakcji wyodrebnia sie w znany sposób.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze do 35 do reakcji z hydrazyna lub jej soia wprowadza sie roztwór cyjanamidu o stezeniu azotu 60— 80 g na litr. 15 20 30 WDA-l. Zam. 1279. Naklad 310 egz. PL