PL56199B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 25.X.1968 56199 KI. 12 o, 23/03 MKP C 07 C ttjftt CZYTELNI- ; i . ! pKzftu Patentowego ! Wspóltwórcy wynalazku: Jan Orlowski, Piotr Swiatkowski Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Pol¬ ska) Sposób wytwarzania dwusiarczków dwualkilowych Dwusiarczki dwualkilowe sa pólproduktami -o wielostronnym zastosowaniu i moga byc wy¬ korzystane do wytwarzania zywic, farmaceuty¬ ków, barwników, srodków pomocniczych do gumy i smarów, a zwlaszcza niektórych preparatów fos¬ foroorganicznych stosowanych jako pestycydy.Wedlug znanych metod dwusiarczki dwualkilo¬ we mozna wytwarzac przez katalityczne utlenie¬ nie merkaptanów. Metoda ta jest jednakze bardzo uciazliwa i wymaga duzych nakladów inwesty¬ cyjnych, a wiec jest racjonalna jedynie w duzej rskali produkcyjnej. Wielkosc zapotrzebowania na dwusiarczki nie zawsze dorównuje oplacalnej, z ekonomicznego punktu widzenia, skali produk¬ cji.Sposród innych sposobów syntezy dwusiarczków dwualkilowych najczesciej, choc wylacznie w ska¬ li laboratoryjnej, stosowane sa metody oparte na reakcji alkilowania dwusiarczku sodu lub potasu w fazie cieklej, pod cisnieniem atmosferycznym.O wyborze czynników alkilujacych decyduje tu szybkosc reakcji, która w tych warunkach jest niska i narzuca koniecznosc stosowania srodków •odznaczajacych sie duza reaktywnoscia. Dlatego, w znanych metodach stosowano z reguly jako srodki alkilujace jodki alkilowe oraz siarczany dwualkilowe. Wysoka cena tych zwiazków prze¬ sadza o nieuzytecznosci omawianych metod w -skali przemyslowej.W sposobie wedlug wynalazku dwusiarczki 2 dwualkilowe otrzymuje sie przez alkilowanie dwusiarczków metali alkalicznych chlorkami al¬ kilowymi, które wprowadza sie w postaci par do wodnych lub wodno-organicznych roztworów 5 dwusiarczków metali alkalicznych. Stosowane w procesie dwusiarczki metali alkalicznych moga byc wytwarzane w tym samym reaktorze i sro¬ dowisku, w którym zachodzi alkilowanie.Jako rozpuszczalniki organiczne, które w mie- io szaninie z woda stanowic moga srodowisko reak¬ cji syntezy dwusiarczków dwualkilowych oraz dwusiarczków metali alkalicznych stosuje sie sub¬ stancje mieszajace sie z woda, a najlepiej sub¬ stancje organiczne o charakterze polarnym, na 15 przyklad nizsze alkohole alifatyczne, takie jak alkohol metylowy lub etylowy, lub sulfotlenek dwumetylu. Stosowanie takich rozpuszczalników wplywa z reguly na przyspieszenie procesu alki¬ lowania. Sklad srodowiska reakcji, to znaczy ro- 20 dzaj uzytego rozpuszczalnika organicznego i jego stosunek do ilosci uzytej wody powinien byc taki, aby w srodowisku tym rozpuszczaly sie stosowane jako substancje wyjsciowe dwusiarczki metali alkalicznych i chlorki alkilowe. Jednoczesnie po- 25 zadane jest aby w srodowisku tym zle rozpuszczal sie produkt reakcji — dwusiarczek dwualkilowy.Korzystnie stosuje sie srodowisko wodno-orga- niczne zawierajace 30—80°/o wagowych wody.Wedlug wynalazku proces prowadzi sie w tem- 30 peraturze wyzszej od temperatury wrzenia przy f56 19956 199 3 4 cisnieniu atmosferycznym, stosowanego chlorku alkilowego, z reguly w temperaturze wyzszej od temperatury 50°C i pod cisnieniem wyzszym od 2 atn. W czasie procesu cisnienie utrzymuje sie na zalozonym poziomie, regulujac w sposób cia¬ gly lub okresowy doprowadzanie do reaktora chlorku alkilowego. Najwyzsze cisnienie, pod ja¬ kim prowadzi sie proces, odpowiada preznosci pary nasyconej stosowanego chlorku alkilowego w temperaturze reakcji, ptrzymany produkt wydziela sie z mieszaniny * * poreakcyjnej przez odstanie lub ekstrakcje przy uzyciir" dowolnego rozpuszczalnika organicznego nie mieszajacego sie z woda, w którym dobrze rozpuszcza sie produkt reakcji, na przyklad ben¬ zenu, toluenu, ksylenów, dioksanu lub 1,2-dwu- chloroetanu.Z warstwy organicznej wyodrebnia sie czysty produkt przez destylacje lub rektyfikacje, poprze¬ dzona ewentualnie suszeniem.Przyklad: Do autoklawu o pojemnosci 15 1 wprowadza sie 2,4 kg dziewieciowodnego siarczku sodu, 4,3 kg wody oraz 0,32 kg siarki. Calosc o- grzewa sie pod chlodnica zwrotna do wrzenia i utrzymuje-w tej temperaturze w ciagu 0,5 go¬ dziny, a nastepnie chlodli sie do 75°C i dodaje 2 kg alkoholu etylowego. Po zamknieciu autoklawu i u- ruchomieniu mieszadla rozpoczyna sie dozowania chlorku metylu z pojemnika cisnieniowego ogrzane¬ go do temperatury 9Ó°C, przy czym cisnienie w reaktorze utrzymuje sie na poziomie 18—20 atn, a temperature reakcji w granicach 75—85°C. Po 2 godzinach przerywa sie dozowanie chlorku me¬ tylu, zawartosc autoklawu studzi sie do 20°C i spuszcza do rozdzielacza. Dolna warstwe zawie¬ rajaca ponad 90% dwusiarczku dwumetylu, su¬ szy sie nad isiarczanem sodowym, a nastepnie de¬ styluje, uzyskujac produkt o temperaturze wrze¬ nia 110—114°C z wydajnoscia 85°/o w stosunku do uzytego siarczku sodu. Z warstwy wodno-alkoho- lowej odzyskuje sie alkohol przez rektyfikacje. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania dwusiarczków dwualkilo- wych z dwusiarczków metali alkalicznych i chlorków alkilowych znamienny tym, ze chlorki alkilowe wprowadza sie w postaci ga¬ zowej t pod cisnieniem wyzszym od 2 atn do roztworu dwusiarczku metali u alkalicznego w wodzie lub w mieszaninie wody z rozpuszczal¬ nikiem organicznym o charakterze polarnym, przy czym reakcje prowadzi sie w temperatu¬ rze wyzszej od temperatury wrzenia uzytego chlorku alkilowego mierzonej pod cisnienilem atmosferycznym, a wTytworzony produkt wy¬ dziela sie z mieszaniny poreakcyjnej przez od¬ stanie lub ekstrakcje i ewentualnie oczyszcza przez destylacje lub rektyfikacje.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze reakcje pi owadzi sie w srodowisku wodnych roztworów nizszych alkoholi alifatycznych lub sulfotlenku dwumetylu zawierajacych 30—80% wagowych wody. -10 15 20 25 Bltk 2673/68 r. 310 egz. A4 PL