PL55376B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL55376B1 PL55376B1 PL115017A PL11501766A PL55376B1 PL 55376 B1 PL55376 B1 PL 55376B1 PL 115017 A PL115017 A PL 115017A PL 11501766 A PL11501766 A PL 11501766A PL 55376 B1 PL55376 B1 PL 55376B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetate
- linalool
- methylheptenone
- linalyl acetate
- tetrahydrofuran
- Prior art date
Links
- UWKAYLJWKGQEPM-LBPRGKRZSA-N linalyl acetate Chemical compound CC(C)=CCC[C@](C)(C=C)OC(C)=O UWKAYLJWKGQEPM-LBPRGKRZSA-N 0.000 claims description 16
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UWKAYLJWKGQEPM-UHFFFAOYSA-N linalool acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)(C=C)OC(C)=O UWKAYLJWKGQEPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJMWREDHKRHWQI-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH-]=C IJMWREDHKRHWQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N methylheptenone Chemical compound CCCC=CC(=O)CC JPTOCTSNXXKSSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 8
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 8
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 description 1
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N geranil acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCOC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 description 1
- HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N geranyl acetate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\COC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 10.VI.1966 (P 115 017) [BIBLIOTEKA! 25.IV.1968 55376 KI. 12 o, 11 MKP C07c C^l/XH UKD Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Wladyslaw Brud, prof. mgr inz. Wlo¬ dzimierz Daniewski Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Ogólnej, Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania syntetycznego octanu linalilu Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania syntetycznego octanu linalilu przy wykorzy¬ staniu metody Normanta, polegajacej na otrzymy¬ waniu chlorku winylomagnezowego z chlorku wi¬ nylu i magnezu w srodowisku czterohydrofuranu, a nastepnie kondensacji chlorku winylomagnezo¬ wego z metyloheptenonem. Dotychczas octan lina¬ lilu otrzymywano droga acetylowania linalolu wyodrebnionego z produktu kondensacji przez dzialanie nan bezwodnikiem octowym w obecnosci róznego typu katalizatorów. Najczesciej w cha¬ rakterze katalizatorów stosowane sa kwas fosforo¬ wy, toluenosulfonowy i pirydyna. Stosowanie ka¬ talizatorów kwasowych powoduje czesciowa izo¬ meryzacje linalolu do geraniolu, stad wytworzony w ten sposób produkt zawiera równiez octan ge- ranylu.Stosowanie pirydyny jako katalizatora wymaga dlugiego czasu reakcji, przy czym jej wydajnosc nie przekracza 70%. Znana jest równiez metoda otrzymywania octanu linalilu z linalolu dzialaniem bezwodnika octowego w obecnosci soli magnezo- organicznych niskoczasteczkowych zwiazków ali¬ fatycznych.Proces ten przebiega wedlug reakcji: 1. ROH + EtMgX - ROMgX + EtH 2. ROMgX + Ac20 - ROAc + AcOMgX Wydajnosc tego procesu nie przekracza jednak 20% ze wzgledu na to, ze w tych warunkach utrud¬ nione jest powstawanie pochodnych magnezoor- ganicznych linalolu.Przy produkcji linalolu metoda Normanta w wy¬ niku kondensacji metyloheptenonu z chlorkiem 5 winylomagnezowym otrzymuje sie zwiazek: (CH3)2C = CH2CH2CH2C(CH3) (OMgCl)CH = CH2 który po hydrolizie za pomoca wody daje linalol.Istota wynalazku jest wykorzystanie tego pro¬ duktu przejsciowego do otrzymywania octanu li- 10 nalilu bez potrzeby wyodrebniania linalolu. Pro¬ ces przeprowadza sie w ten sposób, ze do roztworu zawierajacego produkt kondensacji metylohepte¬ nonu z chlorkiem winylomagnezowym wkrapla sie bezwodnik octowy, . który reaguje z pochodna 15 magnezowa tworzac octan linalilu z wydzieleniem soli magnezowych, które rozpuszcza sie w wodzie.Taki sposób prowadzenia reakcji wyklucza mo¬ zliwosc powstawania octanu geranylu, nie wyma¬ ga stosowania zadnych katalizatorów ani dlugich 20 operacji, przy czym jego wydajnosc w stosunku do linalolu, który moze byc otrzymany z pochod¬ nej magnezowej wynosi prawie 100%.Przyklad. Do produktu kondensacji 126 g metyloheptenonu z 85,5 g chlorku winylomagnezo- 25 wego w 500 ml czterohydrofuranu wkrapla sie w temperaturze 0—5°C 112 g bezwodnika octowego, a nastepnie miesza przez 1 godzine. Otrzymana mieszanine zadaje sie okolo 250 ml wody w tem¬ peraturze okolo 15°C, miesza 1 godzine i oddziela so warstwe organiczna. Warstwe wodna ekstrahuje 553763 sie za pomoca 50 g toluenu, który dolacza sie do warstwy organicznej. Nastepnie przemywa sie po¬ laczone ekstrakty roztworem Na2C03 az do wymy¬ cia bezwodnika, po czym po wysuszeniu bezwod¬ nym K2COs, oddestylowaniu czterohydrofuranu i toluenu pod normalnym cisnieniem, destyluje sie octan linalilu w temperaturze 97—99°C/14 mm Hg. Uzyskuje sie 160 g octanu linalilu, co stanowi okolo 90% wydajnosci w stosunku do uzytego me- tyloheptenonu. 4 PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe Sposób otrzymywania syntetycznego octanu li¬ nalilu znamienny tym, ze na otrzymany w znany sposób produkt kondensacji metyloheptenonu z chlorkiem winylomagnezowym w srodowisku czte¬ rohydrofuranu dziala sie bezposrednio bezwodni¬ kiem kwasu octowego a nastepnie mieszanine reakcyjna zadaje sie woda, po czym po oddziele¬ niu warstwy organicznej wyodrebnia sie z niej octan linalilu znanymi metodami. Iiiito. Zakl. Graf. Zam. 606.
2.III.68. 310 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL55376B1 true PL55376B1 (pl) | 1968-04-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Birch | 119. Reduction by dissolving metals. Part III | |
| Cason et al. | Branched-chain fatty acids. II. Syntheses in the C19 and C25 series. Preparation of keto esters | |
| US2769015A (en) | Process of preparing 3-methyl-chromone | |
| US2464203A (en) | Manufacture of dienoestrol | |
| PL55376B1 (pl) | ||
| Howells et al. | Identification of nitriles. Preparation of alkyl (2, 4, 6-trihydroxyphenyl) ketones by the Hoesch synthesis on a semi-micro scale | |
| DE2726393C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(quartär-Alkyl)resorcinen | |
| Borek et al. | Carboxymethoxylamine | |
| Niederl et al. | Addition of Phenols to the Ethylenic Linkage. II. The Action of Phenols of Allyl Alcohol, Allyl Acetate, Vinyl Acetate and Allyl Ethers | |
| US2752391A (en) | Preparation of glyceric acid | |
| US2490109A (en) | Alkoxy isobutyric acid derivatives | |
| US2116439A (en) | Cyclic oxides and their preparation | |
| Shahak et al. | Reactions of Dimethyl Benzoylphosphonate | |
| US2540157A (en) | Tertiary rosin alcohols and method for making the same | |
| US3046310A (en) | Oxenin intermediate and process for obtaining oxenin | |
| US3970707A (en) | Method for preparing 3,5,3',5'-tetrabromo-2,4,2',4'-tetraoxydiphenyl | |
| US2421401A (en) | Process for the manufacture of compounds of alpha, beta-(rho, rho'-dihydroxydiaryl)-alpha, beta-dialkyl-alkyl and -alkylene | |
| Roberts et al. | Acetoacetic ester-type cleavage by aniline1 | |
| SU810693A1 (ru) | Способ получени пентадеканолидов | |
| Mason et al. | Preparation of phenylacetone | |
| Clapperton et al. | The Acid-Catalyzed Rearrangement of Substituted Phenylethynylcarbinols and Styrylethynylcarbinol | |
| Bergmann et al. | 135. The addition of diphenylketen to styrene | |
| SU438249A1 (ru) | Способ получени адамантил-1-альдегида | |
| US2504612A (en) | Podocarpinol | |
| Johnson et al. | CCCLXIII.—The chemistry of the three-carbon system. Part IX. The αβ–β γ-change in β-alkylcinnamic acids |