PL54570B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL54570B1 PL54570B1 PL104120A PL10412064A PL54570B1 PL 54570 B1 PL54570 B1 PL 54570B1 PL 104120 A PL104120 A PL 104120A PL 10412064 A PL10412064 A PL 10412064A PL 54570 B1 PL54570 B1 PL 54570B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydrocarbons
- conversion
- temperature
- products
- stage
- Prior art date
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 35
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 16
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 12
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 8
- -1 Aromatic compounds Olefin compounds Chemical class 0.000 description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 101000843155 Capsicum annuum Histone H4 Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000004525 petroleum distillation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 03.IV.1963 Francja Opublikowano: 18.111.1968 KI. 12 o, 19/01 MKP C 07 c UKD +f/*JU Wlasciciel patentu: Office National Industriel de 1'Azote, Tuluza(Francja) Sposób wytwarzania gazów bogatych w etylen i propylen i Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia gazów bogatych w etylen i propylen, a mia¬ nowicie konwersji gazowych lub cieklych weglo¬ wodorów bedacych lekkimi frakcjami destylacji ropy naftowej, zawierajacymi do 8 atomów wegla w czasteczce, droga krakowania katalitycznego w obecnosci pary wodnej, w weglowodory nienasy¬ cone.Znane sa metody prowadzenia tego rodzaju kon¬ wersji w sposób ciagly, polegajace na tym, ze pro¬ dukty wyjsciowe przepuszcza sie przez rury ogrze¬ wane z zewnatrz, przy czym stosuje sie niskie temperatury konwersji, azeby nie nastepowalo tworzenie sie sadzy. Sposoby te maja jednak te wade, ze wytworzone gazy zawieraja znaczna ilosc skraplajacych sie produktów ubocznych, o niewiel¬ kiej ilosci weglowodorów aromatycznych.Francuski opis patentowy nr 1.059.418 podaje sposób i urzadzenie do wytwarzania mieszanin ga¬ zowych, zawierajacych olefiny bogate w etylen i propylen, przy czym sposób ten jest cykliczny i konwersje prowadzi sie w obecnosci katalizatora i przy zastosowaniu pary. W metodzie tej produk¬ tem wyjsciowym sa ciezkie frakcje destylacji ropy naftowej, jak olej gazowy lub olej napedowy.Sposób ten eliminuje niedogodnosc zwiazana z tworzeniem sie sadzy i umozliwia prowadzenie 10 15 25 30 procesu w wysokich temperaturach. Nie mozna go jednak stosowac do konwersji wspomnianych wy¬ zej lekkich frakcji gazowych lub cieklych, zawie¬ rajacych do 8 atomów wegla w czasteczce, gdyz znacznie trudniej je krakowac z wysoka wydaj¬ noscia, niz oleje ciezkie.Stwierdzono, ze w przypadku stosowania — cienkiej warstwy katalizatora, wyzej opisany pro¬ ces cykliczny nastrecza w zastosowaniu do frakcji lekkich te same trudnosci, co proces ciagly, a mia¬ nowicie wytworzone ta metoda gazy zawieraja, niezaleznie od temperatury w jakiej odbywala sie konwersja, znaczne ilosci skraplajacych sie pro¬ duktów, stanowiacych glównie mieszanine skla¬ dajaca sie w mniejszym lub wiekszym stopniu z nieprzereagowanych zwiazków wyjsciowych i z wegla wodorów aromatycznych. Tego rodzaju pro¬ duktów nie mozna zawracac do obiegu i trudno je w ogóle wykorzystac.Jezeli przedluza sie czas kontaktu weglowodo¬ rów z para wodna w zlozu katalizatora, eliminuje sie te wade lecz wówczas zmniejsza sie znacznie wydajnosc procesu.W ponizszej tabeli podano przecietny sklad skra¬ plajacych sie produktów i ich gestosc w tempe¬ raturze 15°C jako funkcje stosunku kondensatu do produktu wyjsciowego. 5457054570 % wagowy | kondensat material wyjsciowy Sklad kondensatu: 1 Zwiazki aromatyczne Zwiazki olefinowe Zwiazki parafinowe gestosc 38,',X 39,3 16,8 43,9 0,738 241; 66,7 6,9 26,4 0,783 18X 34,6 5,1 10,3 0,811 16% 98,6 1,4 0,832 | Sposób wedlug wynalazku pozwala na uniknier cfis- wyzej opisanych niedogodnosci, przez zasto¬ sowanie stosunkowo grubej warstwy katalizatora, 0 stosunku wysokosci warstwy do srednicy 0,5^ —1,2, najkorzystniej 0,7—0,9. Tak dobrana grubosc katalizatora pozwala na uzyskanie, nawet przy znacznych szybkosciach objetosciowych, produk¬ tów gazowych o nieznacznej zawartosci skrapla¬ jacych sie weglowodorów.Jako katalizatory stosuje sie wedlug wynalazku trudno topliwe produkty, takie jak krzemiany, gli¬ niany, glinokrzemiany, albo tez tlenki metali dru¬ giej i/lub trzeciej grupy okresowego ukladu pier¬ wiastków, jak tlenek magnezu i/lub tlenek glinu, w postaci ziaren o srednicy 10—20 milimetrów.Temperatury prowadzenia reakcji wynosza 700— —900°C. Dobranie wlasciwej temperatury zalezy od zadanego stosunku wagowego etylenu do pro¬ pylenu w produkcie koncowym. Dla danej pred¬ kosci objetosciowej, wynoszacej na przyklad 650— —1000 kg lekkiej benzyny poddawanej konwersji, na 1 ma masy katalizatora o warstwie wysokosci 1 metra, stosunek wagowy etylenu do propylenu w otrzymanej mieszaninie gazów zwieksza sie ze wzrostem temperatury od wartosci 1 do 5, pod¬ czas gdy zmniejsza sie zawartosc kondensujacych produktów ubocznych. W przypadku natomiast równoczesnego zwiekszania zarówno predkosci ob¬ jetosciowej jak i temperatury, uzyskuje sie we¬ glowodory nienasycone ze stala wydajnoscia.W zaleznosci od temperatury prowadzonej kon¬ wersji, stosunek wagowy pary wodnej do weglo¬ wodoru, który zreszta jest niezalezny od rodzaju materialu wyjsciowego, wynosi 0,5—1,5. Stosowa¬ na w procesie wedlug wynalazku para odgrywa zasadnicza role, gdyz przez zmniejszenie cisnienia czastkowego poddanego jej dzialaniu weglowodoru ulatwia proces odwodorniania i reakcje rozerwania lancuchów bocznych, zapewnia ochrone produktów reakcji i ogranicza zachodzenie reakcji ubocznych oraz tworzenie sie sadzy. Korzystne jest w pew¬ nych przypadkach prowadzenie procesu wedlug wynalazku dwustopniowo. Otrzymuje sie wówczas gaz koncowy, w którym stosunek etylenu do pro¬ pylenu jest bliski jednosci, i który zawiera mala ilosc kondensatu, o znacznej zawartosci weglowo¬ dorów aromatycznych.Sposób dwustopniowego prowadzenia konwersji polega na zachowaniu w obydwóch stadiach ana¬ logicznych warunków odnosnie rodzaju i rozmia¬ rów zloza, kondensatu oraz ilosci pary, lecz przy stosowaniu róznych temperatur, a mianowicie w pierwszym stadium stosuje sie temperatury bliskie dolnej granicy (700aC,) a w drugim — górnej gra- 10 15 25 30 35 40 45 50 55 69 65 4 nicy (900°C) zakresu przewidzianego w sposobie wedlug wynalazku. W pierwszym stadium otrzy¬ muje sie gaz zawierajacy 35—45°/o wagowych skra¬ plajacych sie produktów, które zawieraja tylko okolo 40% weglowodorów aromatycznych (jak to podane jest wyzej w tabeli) i nie mozna ich z powrotem zawrócic do obiegu.W drugim sjadium poddaje sie ten gaz kon¬ wersji w wyzszej temperaturze bliskiej górnej dopuszczalnej wedlug wynalazku granicy, w obec¬ nosci pary, w stosunku wagowym takim samym jak poprzednio i wynoszacym 1.08 w zlozu kata¬ litycznym z tego samego katalizatora. Otrzymuje sie koncowy produkt analogiczny do uzyskanego w pierwszej fazie o stosunkowo nieduzej ilosci skraplajacych sie weglowodorów zawierajacych okolo 98% benzenu, touenu i ksylenu, a wiec produktów dajacych sie latwo wykorzystac. Po polaczeniu ze soba otrzymanych w obu stadiach procesu produktów gazowych otrzymuje sie gaz o zawartosci ostatecznej propylenu wyzszej niz ta, która uzyskuje sie w przypadku jednostopniowej konwersji produktu wyjsciowego w wysokiej tem¬ peraturze.Na rysunku znajduje sie przykladowa postac urzadzenia do zastosowaniu sposobu wedlug wy¬ nalazku.Urzadzenie sklada sie w zasadzie z komory spa¬ lania 1, komory krakowania 2 oraz rekuperatora 3, polaczonych ze soba przewodami 4 i 5. Komora spalania i komora krakowania posiadaja metalowe obudowy wylozone wewnatrz ognioodporna cegla izolacyjna. Komora spalania jest zaopatrzona u dolu w palnik ft przeznaczony do wytwarzania, podczas stadium ogrzewania, goracych gazów utle¬ niajacych, które doprowadzaja zloze 7 katalizato¬ ra do pozadanej temperatury reakcji a równoczes¬ nie spalaja zawierajace wegiel osady pozostale z poprzedniego cyklu operacyjnego. W górnej czesci komory krakowania 2 znajduje sie palnik 8, prze¬ znaczony do ewentualnego dostarczenia dodatko¬ wego ciepla zlozu 7 katalizatora. Gazy ogrzewcze opuszczaja komore krakowania 2 przewodem 5 i przechodza przez rekuperator 3, gdzie oddaja wieksza czesc swego ciepla, przed wyjsciem na zewnatrz kominem 9, którego przyslona 10, jest podczas stadium ogrzewania otwarta. Rekuperator 3 umozliwia samowystarczalnosc procesu w zao¬ patrzenie w pare.W nastepnym stadium procesu, produkt wyjscio¬ wy, ewentualnie wtryskuje sie do przewodu 4 za pomoca pary poprzez wtryskiwacz 11, przy czym dodatkowo wprowadza sie pare do komory spa¬ lania 1 w miejscu oznaczonym na rysunku liczba 12, gdzie zostaje wstepnie podgrzana, przed pola¬ czeniem sie z mieszanina reakcyjna wprowadzana do przewodu 4. Mieszanina weglowodorów i pary wodnej przechodzi z góry na dól przez zloze 7 katalizatora w komorze krakowania 2, a produk¬ ty reakcji, po przeplukaniu para wodna wtryski¬ wana do komory krakowania 2 w miejscu ozna¬ czonym na rysunku liczba 13, przechodza przez rekuperator 3 i przewód 14 do dalszych, nie uwi¬ docznionych na rysunku urzadzen oddzielajacych, przy czym przyslona 10 komina 9 jest zamknieta.54570 W celu unikniecia zmieszania sie gazów spali¬ nowych zawierajacych wolny tlen i wyproduko¬ wanych gazów majacych wlasciwosci redukcyjne, a takze dla odzyskania wszystkiego gazu znajdu¬ jacego sie jeszcze w urzadzeniu po zakonczeniu stadium, pomiedzy obiema fazami cyklu przeplu¬ kuje sie cale urzadzenie za pomoca pary.Podane nizej przyklady I—VI maja na celu wy¬ jasnienie blizsze wynalazku, bez ograniczenia jego zakresu. Umozliwiaja one ponadto wykazanie, ze ilosc etylenu otrzymana z kilograma produktów wyjsciowych jest niezalezna od rodzaju tych ostat¬ nich, ze stosunek etylenu do propylenu zmienia sie w szerokich granicach przez zmiane sredniej temperatury reakcji przy pozostawieniu niezmie¬ nionych pozostalych parametrów oraz, ze skrapla¬ jace sie produkty uzyskane nawet w najostrzej¬ szych warunkach pracy, skladaja sie prawie wy¬ lacznie z weglowodorów aromatycznych, dajacych sie latwo zuzytkowac.Przyklady VII i VIII natomiast maja na celu wykazanie niepozadanych skutków, jakie pociaga za soba prowadzenie procesu w warunkach odbie¬ gajacych od warunków podanych w sposobie we¬ dlug wynalazku, przy czym w przykladzie VII przedstawiono skutki wywolane zastosowaniem zbyt cienkiej warstwy katalizatora, zas w przy¬ kladzie VIII — skutki zastosowania zloza kata¬ lizatora o wlasciwej wysokosci, lecz skladajacego sie z ziaren o zbyt duzej srednicy.Elementarny cykl produkcyjny, w przyklado¬ wych procesach trwa lacznie 6 minut, przy czym -czas ten rozlozony jest w sposób nastepujacy: faza produkcyjna 180 sekund oczyszczanie para 20 sekund faza ogrzewania 150 sekund oczyszczanie para 10 sekund Zloze katalizatora sklada sie z 1,2 m3 zaokraglo¬ nych ziaren tlenku magnezu o przecietnej sred¬ nicy 15 mm, zlozonych w warstwe o wysokosci 1 m. , Przyklad I. Materialem wyjsciowym jest frakcja gazowa C3 pochodzaca z destylacji ropy naftowej i zawierajaca objetosciowo j 80,4°/o pro¬ panu, 19,4°/o etanu i 0,2% azotu. Ilosc poddawa¬ nego traktowania gazu zmieszanego z 1080 kg pary wynosi 1000 kg/godzine.Sklad i objetosc produktów reakcji, uzyskanych dla srednich temperatur konwersji wynoszacych 815, 837, 855 i 865°C podane sa w zamieszczonej nizej tabeli: j Srednia temperatura konwersji (°C) Sklad wagowy (kg) I 100 kg produktu wyj- ] sciowego H2 CH4 C2Ha 1 C2H4 | C3H8 C3H8 wegiel 815 2,84 17,80 9,20 29,50 24,70 14,00 1,96 837 3,12 20,80 7,84 32,90 20.20 13,80 1,34' 855 2,99 | 25,00 6,27 35,50 14,40 10,80 4,04 865 4,38 27,60 4,65 36,60 11,00 9,30 6.07 10 15 30 35 40 45 50 55 Przyklad II. Lekki destylat o gestosci d15 = = 0,679, zawierajacy 9 czesci na milion zwiazków siarki, poddaje sie cyklicznej konwersji w tempe¬ raturze wynoszacej 750—800°C. Frakcja ta, o tem¬ peraturze wrzenia 56—105°C ma nastepujacy sklad objetosciowy: weglowodory etylenowe 1,8% weglowodory izoparafinowe 66,0% weglowodory parafinowe 28,2% weglowodory naftenowe 3,0% Sklad i ciezar produktów reakcji uzyskanych na godzine z 1000 kg tego destylatu, zmieszanego z 1080 kg pary, podane sa w nastepujacej tabeli: Srednia temperatura konwersji (°C) Sklad wagowy (kg) 100 kg produktu wyj¬ sciowego H2 CH4 C,H5 C2H4 C3H8 C3H8 weglowodory C4 weglowodory skrapla¬ jace sie wegiel stosunek ^*Ml |_ C*H* \ 750 1,80 13,60 3,80 20,00 * 0,90 17,50 10,80 29,60 2,00 1,14 756 2,29 14,70 4,14 21,50 1,01 17,40 10,20 25,00 3,76 1,233 7«0 3,20 19,20 4,36 27,00 1,28 16,30 8,80 ¦¦''\ ' ¦ 11,60 8,26 1,655 802,5 1 3,75 21,20 4,82 28,80 0,84 14,10 7,90 7,00 11,59 [ 2,04 Przyklad III. W warunkach opisanych w poprzednim przykladzie poddaje sie konwersji lekka frakcje ropy naftowej o gestosci d15 = 0,671, zawierajaca 223 czesci na milion zwiazków siarki i wrzaca w temperaturze 49—108°C.Frakcja ta sklada sie objetosciowo z 45,11% weglowodorów parafinowych, 22,3% weglowodorów naftenowych, 31,96% weglowodorów izoparafi- nowych i 0,62% weglowodorów aromatycznych.Przy temperaturach 740—822,5°C, uzyskuje sie nastepujace wyniki: 65 Srednia temperatura konwersji (°C) Sklad wago- wy (kg) 100 kg produktu wyj¬ sciowego H, CH4 C2H6 C2H4 C3H6 C3I18 Weglowodory C4 Weglowodory skraplajace sie Wegiel Stosunek ?*§* C3H6 | 740 0,6 9,0 3,3 16,2 0,11 14,6 12,2 30,2 4,4 1,116 775 0,8 11,1 3,4 19,8 1 0,1 15,0 11,4 33,6 4,6 1,32 785,0 1,0 14,8 3,5 24,4 0,2 14,2 9,4 26,6 5,6 1,72 792,0 1,1 16,4 4,2 26,9 0,2 14,3 8,0 20,9 7,5 1,88 805 1,6 20,4 3,6 29,8 0,2 9,0 6,2 20,1 8,4 3,3 822,5 2,2 23,5 3,5 31,9 0,2 6,5 5,0 | 15,6 11.0 4,354570 8 Przyklad IV. W warunkach opisanych w przykladzie II poddaje sie konwersji lekka frakcje ropy naftowej z Kuwejtu o nastepujacych wlas¬ ciwosciach: d15 = 0,668 zawartosc zwiazków siarki 34 czesci na milion temperatura wrzenia: 44—108°C sklad objetosciowy w procentach: weglowodory parafinowe 52,23 weglowodory izoparafinowe 24,57 weglowodory naftowe 19,40 weglowodory aromatyczne 3,80 W zaleznosci od temperatury zawartej w gra¬ nicach od 750 do 822,5°C uzyskano nastepujace wyniki: Srednia temperatura konwersji (dC) Sklad wa- ; gowy (kg) \ 100 kg pro¬ duktu wyj¬ sciowego - H2 ¦ , , CH4.C:H3 QH4 C3H3 C3H8 «.Weglowo¬ dory c4 Weglowo- ; dory skra¬ plajace sie Wegiel Stosunek Q*** C,Hfl \ 7OT 0,90 9,70, 3,6Q 18,70 0,10 16,60 iwo. 32,40 6,00 1,25 770 1,30 13,00 ?4,30 23,80 0,20 18,10 7,40 25,00 6,00 1,315 790 1,60 15,80 4,20 27,20 0,20 16,90 5,20 21,00 7,00 1,01 79?,5 2.10 18,30 4,20 30,00 0,20 14,00 3,90 18,00 8,20 2,14 822,5 2,84 21,05 4,42 32,00 0,24 9,62 2,98 17,00 9,00 3,33 Przyklad V. Jako produkt wyjsciowy sto¬ suje sie lekki destylat pochodzacy z Hassi R'Mel, o gestosci d15 = 0,714, zawierajacy 13 czesci na milion zwiazków siarki i którego krzywa desty¬ lacji miesci sie w granicach od 32 do 198°C.W warunkach procesu takich samych jak w przykladzie II otrzymuje sie wyniki podane w na¬ stepujacej tabeli: Srednia temperatura konwersji (°C) Sklad wagowy (kg) 100 kg pro¬ duktu wyjscio¬ wego H2 CH4 C2H6 | C2H4 C3H8 p3^-e Weglowodory C4 Weglowodory skraplajace sie Wegiel Stosunek BSi C3H6 | 772,5 0,95 10,84 2,43 22,01 0,77 U,35 9,82 36,05 2,77 1.94 775 1,01 12,15 3,27 23,00 1,08 11,60 9,66 34,92 3,09 1,93 780 1,27 13,68 3,59 26,20 0,56 10,97 8,58 29,60 5,55 2,39 765 1,20 14,33 3,70 27,03 0,51 11,98 7,72 25,75 8,37 2,26 802,5 1,45 16,87 3,34 29,52 0,36 9,81 6,05 20,35 12,25 3,00 827,5 1,71 18,65 3,08 31,00 0,31 8,01 5,02 16,38 15,82 3,88 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Przyklad VI. Z porównania podanych wy¬ zej przykladów II—V wynika, ze prowadzac pro¬ ces w temperaturze rzedu 750°C, uzyskuje sie na tone przerobionego destylatu okolo 300 do 400 kg skraplajacych sie produktów, które zawieraja 35—40% weglowodorów aromatycznych.Te trudne do zuzytkowania produkty uboczne poddaje sie dalszej konwersji. w drugim etapie krakowania, identycznym z pierwszym, lecz pro¬ wadzonym w wysokiej temperaturze. Otrzymuje sie wówczas dodatkowa ilosc gazu bogatszego w propylen i o niewielkiej zawartosci skraplajacych sie produktów, które zawieraja okolo 98% weglo¬ wodorów aromatycznych.I tak na przyklad poddajac skraplajace sie pro¬ dukty uzyskane sposobem opisanym w przykla¬ dzie IV w temperaturze 750°G z lekkiego desty¬ latu z Kuwejtu, dalszej obróbce, prowadzonej w temperaturze rzedu 810°C uzyskuje sie na 324 kg produktu wyjsciowego: 7,9 kg 44,5 kg 10,2 kg 60,0 kg 30,0 kg 1,7 kg H2 CH4 C2H6 C2H4 C3H6 C3H8 oraz 128,7 kg produktów skraplajacych sie, za¬ wierajacych 98% weglowodorów aromatycznych.Gdy sie polaczy produkty reakcji z wytworzona uprzednio mieszanina gazowa, wówczas okazuje sie, ze ze 1000 kg lekkiego destylatu z Kuwejtu, poddanego konwersji w dwóch kolejnych stadiach krakowania w temperaturze 750°C i 810°C w obec¬ nosci ogólnej ilosci pary wynoszacej 1425 kg, otrzymuje sie produkt koncowy odpowiadajacy na¬ stepujacemu skladowi wagowemu: 169,0 kg 141,5 kg 46,2 kg 247,0 kg 196,0 kg 2,7 kg 130,5 kg 128,7 kg H, CH4 C9H3 C2H4 C3H3 C3H3 weglowodorów C4 kondensatu zawierajacego- 98% weglowodorów matycznych ^Mi = 1,26 C3H8 Wegli: 80,5 kg aro- Przyklad VII. W przykladach I—VI stosu-; nek wysokosci warstwy katalizatora do srednica warstwy wynosi okolo 0,8, a przecietna srednica ziarna wynosi 15 mm.Przez obnizenie tego stosunku do 0,334 (srednica warstwy jest taka sama — 1,24, lecz wysokos6 jest zmniejszona do 0,4) i stosujac takie same ilosci; destylatu i pary wodnej (400 kg/godz. destylatu; lekkiego, opisanego w przykladzie II, oraz 432 kg/ /godz. pary) otrzymuje sie w tych samych warun¬ kach przeplywu i temperatury wiecej skraplaja-! cych sie produktów, a mniej weglowodorów etyle-'54570 nowych. Stosujac temperature 760°C, otrzymano nastepujace wyniki w kilogramach na 100 kg pro¬ duktu wyjsciowego: H2 — 2,18, CH4 — 13,32, C2H6 — 3,75, C2H4 — 19,30, C3H8 — 0,92, C3H6 — 15,78 weglowodory z C4 — 9,25, weglowodory dajace sie skraplac — 32,09, wegiel — 3,41 stosunek CaH4 CttHe = 1,22 Przyklad VIII. Przyjmujac stosunek wyso¬ kosci warstwy katalizatora do jej srednicy taki jak w przykladach I—VI (0,8 )przy wymiarach ziaren wynoszacych 30 mm, otrzymuje sie prowa- wadzac konwersje w temperaturze 785°C z 1000 kg/godzine destylatu z przykladu II oraz 1080 kg/ /godzine wodnej pary wiecej skroplin, a mniej weglowodorów etylenowych, tak jak w poprzed¬ nim przykladzie. Sklad wagowy otrzymanych pro¬ duktów jest nastepujacy (w kilogramach na 100 kg produktu wyjsciowego): H2 — 2,89, CH4 — 17,37, C2H6 — 3,95, C,H4 — 24,33, C3H8 — 1,16, C3H6 — 14,75, weglowodory z C4 — 7,96 weglowodory da¬ jace sie skraplac — 20,12, wegiel — 7,42. stosunek ^li = 1,65 10 15 20 25 C3H6 10 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenia patentowe Sposób wytwarzania gazów bogatych w etylen i propylen z gazowych lub cieklych weglowo¬ dorów lekkich frakcji ropy naftowej, zawiera¬ jacych do 8 atomów wegla, w obecnosci-pary wodnej i katalizatora, w obiegu kolowym, sto¬ sujac w kazdym cyklu obiegu po stadium ogrze¬ wania i przed stadium konwersji przeplukiwa¬ nie para wodna, znamienny tym, ze konwersje weglowodorów prowadzi sie w temperaturze 700—900°C, przy stosunku wagowym pary wod¬ nej do weglowodorów wynoszacym 0,5—1,5 w obecnosci katalizatora z materialu trudnotopli- wego, takiego jak krzemiany, gliniany, glino- krzemiany lub tlenki magnezu albo glinu, w postaci ziaren o srednicy 10—20 mm w zlozu, którego stosunek wysokosci do srednicy wynosi 0,5—1,2 i otrzymane jako produkty uboczne skraplajace sie weglowodory o niskiej zawar¬ tosci weglowodorów aromatycznych ewentual¬ nie poddaje sie ponownie konwersji. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku stosowania dwustopniowej kon¬ wersji, pierwsza konwersje prowadzi sie w temperaturze rzedu 750°C a druga — w tem¬ peraturze rzedu 810°C, zachowujac pozostale warunki takie same. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL54570B1 true PL54570B1 (pl) | 1967-12-27 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7022888B2 (en) | Process for the simultaneous conversion of methane and organic oxygenate to C2 to C10 hydrocarbons | |
| Sadrameli | Thermal/catalytic cracking of liquid hydrocarbons for the production of olefins: A state-of-the-art review II: Catalytic cracking review | |
| US4115467A (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| US4599479A (en) | Thermal cracking process for producing olefins from hydrocarbons | |
| EP1140738B1 (en) | Method for converting natural gas to liquid hydrocarons | |
| AU2002258486B2 (en) | Method for converting natural gas to liquid hydrocarbons | |
| US4929789A (en) | Process for pyrolyzing or thermal cracking a gaseous or vaporized hydrocarbon feedstock using a novel gas-solids contacting device and an oxidation catalyst | |
| US20140303416A1 (en) | Method and Apparatus for Converting Hydrocarbons Into Olefins | |
| US4727207A (en) | Process for converting methane and/or natural gas to more readily transportable materials | |
| TWI265195B (en) | Method for the preparation of lower olefins by steam cracking | |
| CZ244392A3 (en) | Process for preparing monoolefins | |
| EP3755768A1 (en) | Improved naphtha steam cracking process | |
| JPS62501359A (ja) | 天然ガスの転換方法 | |
| CN101863729A (zh) | 烃类裂解制低碳烯烃的方法 | |
| US2692193A (en) | Method of preparing a gas interchangeable with coke oven gas, carbureted gas, or mixtures thereof | |
| US4704496A (en) | Process for converting light hydrocarbons to more readily transportable materials | |
| US2629753A (en) | Making ethylene by catalytic pyrolysis | |
| Choudhary et al. | Coupling of thermal cracking with noncatalytic oxidative conversion of ethane to ethylene | |
| PL54570B1 (pl) | ||
| EA029584B1 (ru) | Производство ароматических углеводородов | |
| US4520217A (en) | Pyrolysis of natural gas liquids to aromatic hydrocarbons using a hot recycled gas | |
| US3329735A (en) | Manufacture of ethylene- and propylene-rich gases | |
| CN101875591A (zh) | 一种烃类热裂解制低碳烯烃的方法 | |
| US2833838A (en) | Apparatus and process for high temperature conversions | |
| US9328049B2 (en) | Hydrocarbon conversion process |