PL54508B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL54508B1 PL54508B1 PL109639A PL10963965A PL54508B1 PL 54508 B1 PL54508 B1 PL 54508B1 PL 109639 A PL109639 A PL 109639A PL 10963965 A PL10963965 A PL 10963965A PL 54508 B1 PL54508 B1 PL 54508B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dihydrogen
- carboxaldehyde
- temperature
- catalyst
- cho
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- MBVFRSJFKMJRHA-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1-benzofuran-7-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C2=C1C=CO2 MBVFRSJFKMJRHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims 2
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- NPWYTMFWRRIFLK-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-pyran-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1CCC=CO1 NPWYTMFWRRIFLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
Description
Ponadto w mieszaninie tej znajduja sie równiez niewielkie ilosci dwóch innych skladników, któ¬ rymi sa najprawdopodobniej diastereoizomery i polimer o wysokim ciezarze czasteczkowym.Chromatografie cienkowarstwowa acetylowanego produktu przeprowadzono na plytce zelu krze¬ mionkowego G. (Research Specialities Company, Richmond California) z zastosowaniem mieszaniny benzenu z eterem etylowym w stosunku 12 : 1 jako rozpuszczalnika wywolujacego.Ten wlasnie rozpuszczalnik dawal najlepsze re¬ zultaty sposród róznych mieszanin takich jak, po¬ za mieszanina benzenu z eterem etylowym, mie¬ szanina chloroformu z cykloheksanem, chlorofor¬ mu z eterem naftowym, octanu etylu z cyklohek¬ sanem oraz octanu etylu z eterem naftowym.W celu wykrycia poszczególnych skladników, wysuszony chromatogram spryskiwano roztwora¬ mi azotanu srebra i wodorotlenku sodowego.Ilosci skladników acetylowanego produktu kon¬ densacji oznaczono chromatograficznie za pomoca cienko warstwowej chromatografii znanych ilosci 1) acetylowanego produktu kondensacji, 2) octa¬ nu 2-(2-formylo-3,4-dwuhydro-2H-piranu)-2-(3,4- -dwu-hydrp-2H-pirano)-karbinolu oddzielonego od acetylowanego produktu kondensacji przez desty¬ lacje i przekrystalizowanie oraz 3) octanu trime- rycznego produktu kondensacji, oddzielonego me¬ toda sublimacji w sposób opisany wyzej. Ilosc tych dwóch ostatnich zwiazków w produkcie konden- 10 15 20 25 30 35 40 45 12 sacji ustalono preez porównanie wszystkich trzech równoczesnie wywolanych plytek chromatogra¬ ficznych.Po oddzieleniu produktu kondensacji aldolowej od katalizatora alkalicznego i przedestylowaniu go w prózni, otrzymuje sie mieszanine diastereoi- zomerów zawierajaca 18% 2-formylo-3,4-dwuwodo- ro-2H-piranu i 70% 2-(2-formylo-3,4-dwuwodoro- -2H-pirano)-2-(3,4-dwuwodoro-2H-pirano)-karbino- lu, przy czym ten ostatni zwiazek wrze w tempe¬ raturze 115°—120°C pod cisnieniem 0,001 mm Hg i moze byc redestylowany bez rewersji do 2-for- mylo-3,4-dwuwodoro-2H-piranu. PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania trimerycznego produktu kondensacji karboksyaldehydu dwuwodoropira- nowego, znamienny tym, ze karboksyaldehyd dwuwodoropiranowy kondensuje sie w wa¬ runkach bezwodnych w temperaturze 10°— 160°C w obecnosci katalizatora alkalicznego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie temperature 1.0°—50°C. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze karboksyaldehyd dwuwodoropiranowy roz¬ puszcza sie w rozpuszczalniku obojetnym. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik obojetny stosuje sie trój- chlorofluorometan. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze kondensuje sie 2-formylo-3,4-dwuwodoro- -2H-piran. 6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy, metanolan sodowy, wodorotlenek benzylotrójmetyloamo- niowy lub zasadowe zywice jonitowe. 7. Sposób wedlug zastrz. 1—6, znamienny tym, ze stosuje sie 0,02%—1,0% katalizatora w sto¬ sunku do wagi karboksyaldehydu dwuwodbro- piranowego. 8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze temperature mieszaniny reakcyjnej regu¬ luje sie przez ochladzanie.Ki. 12 q,24 54508 MKJ C 01 d CU* PH„ X MC Ol—CII 6 ,CH V i IV C=0 CHO I CH5 WZC5R1 OH, HC CH0 A2 HC CH Hi\/HH-%/H " O I CH- I -CH CH^H3 o o n«c H =C ll WZ0I2
- 2. ZYio Z^— Hi/ S:h HC CH2 HC -CH Lf CHOH CH - 2\ ll lf WZC5R4 h/ Plfc, CH. 4lC 21 CH. /VScif CH CH—C CH- V o cno HC7 ^2 li/ %* HC OH CHO hp; ^ U CllOLf 1 c- H :0 wzdR3 WzrfE PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL54508B1 true PL54508B1 (pl) | 1967-12-27 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8618315B2 (en) | Method for producing 2-substituted tetrahydropyranols | |
| Chundury et al. | Preparation of polymeric building blocks from 5-hydroxymethyl-and 5-chloromethylfurfuraldehyde | |
| Carlson et al. | Synthesis of substituted 5, 6-dihydro-2H-pyran-2-ones. Propiolic acid dianion as a reactive three-carbon nucleophile | |
| Tomita et al. | Studies on Pilocereine and Related Compounds. III. Synthesis of 2, 2', 3-Trimethoxydiphenyl Ether-4', 5-and-4', 6-dicarboxaldehyde. | |
| Marshall et al. | The total synthesis of (±)-hinesol | |
| Blades et al. | Kinetics of the Thermal Decomposition of Vinyl Ethyl Ether1 | |
| Landgrebe et al. | Synthesis and solvolysis of o-, m-, and p-ethynylbenzyl chloride and closely related structures. The electronic nature of the acetylene group1 | |
| Chapdelaine et al. | An efficient method for preparation of 3, 5-diamino-6-chloropyrazin-2-yl alkyl ketones using a novel acetylene hydration method | |
| Thompson | Synthesis of triptindane | |
| PL54508B1 (pl) | ||
| Chittenden | Isopropylidenation of D-mannitol under neutral conditions | |
| Leung et al. | Total Synthesis of (−)‐Dolastatrienol | |
| Denney et al. | A Study of the Copper Ion Catalyzed Reactions of t-Alkyl Peresters with Several Olefins | |
| Hanack et al. | Solvolysis of 1-pent-3-ynyl triflate. Mechanism of the homopropargyl rearrangement | |
| Schroeter | Synthesis of 3-hydroxy aldehydes, 3-hydroxy acetals, and 3-hydroxy ethers from 2-alkoxy oxetanes | |
| Borowitz et al. | Organophosphorus Chemistry. III. The Reactions of Triphenylphosphine with Secondary α-Bromo Ketones and with 2-Bromodimedone | |
| Reich et al. | Selenium stabilized carbanions. Acidity of allyl and vinyl sulfides and selenides | |
| Hayakawa et al. | Regioselectivity in the lithiation of uridine. Effect of the sugar protecting groups | |
| Hartman et al. | The Mechanism of Cyclic Anhydride Formation from Mono-O-tolylsulfonyl Tetritols1, 2 | |
| Hartman et al. | The Route of Cyclic Anhydride Formation from Mono-O-tolylsulfonyl Glycols1 | |
| Kitching et al. | Neighboring group properties of cyclooctatetraene. Hydrolysis rate and mechanism of ring contraction of the chloromethyl derivative | |
| Montijn et al. | Chemistry of acetylenic ethers 87: Preparation of cumulenyl ethers by 1, 4‐elimination | |
| Herlihy | Kinetics of the pinacol rearrangement of Propane-1, 2-diol | |
| Milne et al. | A Synthesis of α-lithiated enol ethers from α-arenesulfinyl enol ethers: Ni (0)-and Pd (0)-catalysed coupling of enol triflates and phosphates derived from lactones with sodium arenethiolates gives α-arenesulfanyl enol ethers | |
| Loew et al. | A short stereoselective synthesis of cecropia juvenile hormone. Experimental details |