PL53906B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL53906B1 PL53906B1 PL108514A PL10851465A PL53906B1 PL 53906 B1 PL53906 B1 PL 53906B1 PL 108514 A PL108514 A PL 108514A PL 10851465 A PL10851465 A PL 10851465A PL 53906 B1 PL53906 B1 PL 53906B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cellulose
- acetic acid
- weight
- acid
- parts
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 20
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 20
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 5
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 3
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 239000012345 acetylating agent Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 23.IV.1965 (P 108 514) 2D.X.1967 53906 KI. 12 o, 6 MKP C 08 b UKD Vtf6 Wspóltwórcy.wynalazku: mgr inz. Marian Rosinski, inz. Tadeusz Lewin¬ ski, mgr Zofia Izdebska, Regina Sikora Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Pronit" im. Bohaterów Studzia¬ nek, Pionki (Polska) Sposób estryfikowania celulozy i Przedmiotem wynalazku jest sposób estryfiko¬ wania celulozy w procesie wytwarzania acetylo¬ celulozy.Znanych jest kilka sposobów estryfikowania celulozy w procesie wytwarzania acetylocelulozy.Jeden z nich polega na spu-znianiu drzewnej masy celulozowej w wodzie lub w wodnych roztworach alkaliów, po czym speczniala celuloze traktuje sie bezwodnikiem kwasu octowego, a nastepnie mie¬ szanina acetylujaca.Inne znane sposoby polegaja na dzialaniu na celuloze najpierw mieszanina kwasu mrówkowego i octowego z dodatkiem kwasu siarkowego, azo¬ towego lub chlorowodoru albo kwasem .mlekowym, a nastepnie mieszanina acetylujaca skladajaca sie z czynnika acetylujacego, katalizatora i rozpusz¬ czalnika, przy czym w przypadku stosowania jako rozpuszczalnika acetylocelulozy chlorku metyle¬ nu, reakcje estryfikacji prowadzi sie w tempera¬ turze ponizej 50°C.Wada tych sposobów jest nadmierne zuzycie kwasu octowego i otrzymywanie w nastepstwie tego znacznych ilosci rozcienczonego kwasu, któ¬ rego regeneracja jest bardzo kosztowna. Ponadto sposoby te sa uciazliwe i dlugotrwale. Czas po¬ trzebny na pelne zacetylowanie celulozy wynosi od kilku do kilkunastu godzin.W opisie patentowym NRF nr 1173077 opisano sposób otrzymywania acetylocelulozy umozliwiaja¬ cy przeprowadzenie reakcji acetylacji w tempera¬ turach 60—110°C, w czasie 5—15 minut przy uzy¬ ciu mieszaniny acetylu jacej skladajacej sie z kwasu octowego i bezwodnika tego kwasu. W sposobie tym przed przeprowadzeniem reakcji 5 acetylacji celuloze traktuje sie w temperaturze 25—40°C przez okres jednej godziny lub wiecej, stezonym roztworem kwasu octowego, który moze byc w polowie zastapiony kwasem octowym lodo¬ watym lub kwasem octowym lodowatym z pewna io iloscia kwasu siarkowego wynoszaca 0,02—0,75% wagi suchej celulozy.W sposobie tym przez zastosowanie jako roz¬ puszczalnika acetylocelulozy kwasu octowego wystepuje duze zuzycie bezwodnika kwasu octo- 15 wego wynikajace z koniecznosci zwiazania wody zawartej w technicznym lodowatym kwasie octo¬ wym.Stwierdzono, ze pelne zestryfikowanie celulozy mozna osiagnac w czasie nie przekraczajacym 45 20 minut przy zastosowaniu mieszaniny acetylu jacej zawierajacej chlorek metylenu jako rozpuszczal¬ nik acetylocelulozy, a za tym przy minimalnym zuzyciu kwasu octowego.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze na 25 celuloze o zawartosci wilgoci ponizej 5% umiesz¬ czonej w naczyniu dostosowanym do pracy pod zmniejszonym i zwiekszonym cisnieniem, po u- przednim wytworzeniu w naczyniu podcisnienia wynoszacego 20 milimetrów slupa rteci, dziala sie, 30 liczac na jedna czesc wagowa suchej celulozy, 339063 najpierw 0,5 czesciami wagowymi kwasu octowe¬ go lodowatego, a nastepnie po uplywie 10 minut od zakonczenia dozowania kwasu 0',5 czesciami wagowymi bezwodnika kwasu octowego i bez¬ posrednio po nim 7 czesciami wagowymi ogrzanej do temperatury 38°C mieszaniny acetylujacej skladajacej sie z bezwodnika kwasu octowego, chlorku metylenu i stezonego kwasu siarkowego, po czym mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w temperaturze 50—100°C i nadcisnieniu 1,6—3 atm. w ciagu 30 minut.Po izakonczeniu estryfikacji zawartosc naczynia schladza sie do temperatury 40°C, oddestylowuje chlorek metylenu i otrzymany trójoctan celulozy w zaleznosci od przeznaczenia poddaje sie czes¬ ciowej hydrolizie i dalszej obróbce ogólnie zna¬ nymi sposobami.Przyklad. Do naczynia przystosowanego do pracy pod zmniejszonym i zwiekszonym cisnie¬ niem zaopatrzonego w plaszcz grzejny zaladowuje sie 4 kg celulozy o zawartosci wilgoci ponizej 5% i za pomoca pompy prózniowej wytwarza sie w naczyniu podcisnienie wynoszace 20 mm slupa rteci. Nastepnie do naczynia zasysa sie 2 kg kwasu octowego lodowatego i po 10 minutach, liczac czas od zakonczenia dozowania kwasu, wprowadza sie kolejno 2 kg bezwodnika kwasu octowego i 28 kg podgrzanej do temperatury 38°C mieszaniny acetylujacej o skladzie: 42% wagowych bezwod¬ nika kwasu octowego, 57% wagowych chlorku me¬ tylenu i 1% wagowy kwasu siarkowego (ciezar wlasciwy 1,84).Po wprowadzeniu mieszaniny acetylujacej i po wstepnym samoczynnym wzroscie temperatury do 92°C i cisnienia w naczyniu do 2,5 atm. (na skutek 4 ciepla wydzielajacego sie w wyniku przebiegu reakcji estryfikacji) nalezy tak regulowac ogrze¬ wanie, azeby zawartosc naczynia utrzymac w gra¬ nicy temperatur 50—100°C przez okres 30 minut. 6 Nastepnie zawartosc naczynia schladza sie do temperatury 40°C, usuwa przez destylacje chlorek metylenu, a otrzymany trójoctan celulozy o za¬ wartosci zwiazanego kwasu octowego 62,5% pod¬ daje sie w znany sposób hydrolizie i dalszej ob- 10 róbce.Wedlug wynalazku mozna równiez otrzymac pelne estry innych kwasów organicznych przez zastosowanie tych kwasów w reakcji estryfikacji celulozy, stosujac metode opisana powyzej. 15 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób estryfikowania celulozy w procesie wy¬ twarzania acetylocelulozy na drodze aktywowania celulozy za pomoca kwasu octowego lodowatego 20 i acetylowania za pomoca mieszaniny acetylujacej skladajacej sie z bezwodnika kwasu octowego, chlorku metylenu i kwasu siarkowego, znamienny tym, ze na celuloze o zawartosci wilgoci ponizej 5% dziala sie, utrzymujac podcisnienie 20 mm Hg, 25 kwasem octowym lodowatym w ilosci 0,5 czesci wagowych na 1 czesc wagowa suchej celulozy, na¬ stepnie po 10 minutach liczac czas od zakonczenia dozowania kwasu, 0,5 czesciami wagowymi bez- 30 wodnika kwasu octowego i bezposrednio potem mieszanina acetylujaca w ilosci 7 czesci wagowych na 1 czesc wagowa suchej celulozy, po czym mie¬ szanine reakcyjna utrzymuje sie w ciagu 30 mi¬ nut w temperaturze 50—100°C i przy nadcisnieniu 35 1,6—3 atm. Lub. Zakl. Graf. zam. 2619. 14.VII.67. 310. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL53906B1 true PL53906B1 (pl) | 1967-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3132051A (en) | Continuous process for extracting pentoses from substances containing hemicelluloses | |
| PL53906B1 (pl) | ||
| US2856400A (en) | Method for the manufacture of low viscosity cellulose acetate dicarboxylates | |
| US2301314A (en) | Process of making alpha cellulose | |
| US2848343A (en) | Process for producing cellulose triesters | |
| JPS5659801A (en) | New production process of cellulose acetate | |
| US2329705A (en) | Organic esters of cellulose | |
| US2923706A (en) | Manufacture of cellulose esters of aliphatic acids | |
| US2261237A (en) | Manufacture of cellulose derivatives | |
| US2638415A (en) | Production of cellulose | |
| US2631144A (en) | Activation of cellulose | |
| SU398106A1 (ru) | Способ получени фосфатов целлюлозы | |
| US1543310A (en) | Process for the preliminary treatment of cellulose prior to esterification | |
| US2603635A (en) | Preparation of organic acid esters of cellulose | |
| US1897869A (en) | Process for making cellulose nitro-acetate | |
| US2122572A (en) | Manufacture of cellulose derivatives | |
| US1910613A (en) | Preliminary boiling or cooking process for cellulose | |
| US1916274A (en) | Process of preparing organic esters of cellulose | |
| US3089871A (en) | Preparation of stable cellulose triesters | |
| US2635097A (en) | Production of cellulose triesters | |
| SU366200A1 (ru) | ВСЕСОЮЗНАЯ ^ПАТК"Т С-.oaHAJ^к:'.:v'^i-rt:«q ТМ. Кл. С 08Ь 1/02 | |
| US2852507A (en) | Method of preparing powdered salt-free cellulose acetate-dicarboxylates | |
| US1478137A (en) | Manufacture of cellulose acetates | |
| US1739210A (en) | Process of making unsaturated acyl cellulose esters | |
| US2635098A (en) | Production of cellulose triesters |