PL53284B1

PL53284B1 -

Info

Publication number: PL53284B1
Application number: PL106060A
Authority: PL
Original assignee: Imperial Chemical Industries Limited
Filing date: 1964-10-24
Publication date: 1967-04-25

Description

53284 Tablica 10 Przyklad II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI Rozcien¬ czalnik 1 1 2 3 4 5 1 1 1 2 1 1 1 1 1 Rodzaj i ilosc katalizatora 2 czesci kwasu p-tolueno-sulfo- nowego 1 czesc kwasu p-tolueno-sulfo- nowego 1 czesc kwasu p-tolueno-sulfo- nowego 1 czesc kwasu p-tolueno-sulfo- nowego 1 czesc kwasu p-tolueno-sulfo- nowego 1 czesc kwasu p-tolueno-sulfo- nowego 1 czesc kwasu p-tolueno-sulfo- nowego i 4 czesci butanolu 1 czesc kwasu p-tolueno-sulfo- nowego i 3,95 czesci etanolu 1 czesc kwasu benzenofosfono- nowego 1 czesc kwasu benzenosulfono- wego 1 czesc sulfonia¬ nu metylo-p-to- luenowego 1 czesc kwasu stezonego siarko¬ wego 1 czesc stezone¬ go kwasu siar¬ kowego i 11,8 czesci etanolu 1 czesc trójtlen¬ ku siarki 1 czesc kwasu (3-naftaleno-sul- fonowego Czas przebie¬ gu reak¬ cji (go¬ dziny) 1 2 1 1,5 2,5 73/4 2V4 6 3 2V4 63/4 2 ." 9,5 2V4 2V4 Ilosc wody (czesci) 1,5 1,5 1,5 1,3 1,5 1,25 1,7 nie wyzna¬ czono 1,15 1,3 1,5 1,5 nie wyzna¬ czono 1,6 1,2 Ilosc produk¬ tów ubocz¬ nych (czesci) 3,5 4,7 4,6 3,3 5,6 6,4 3,3 1,0 2,6 ' 2,7 3,6 4,5 2,5 2,5 7,5 Imid kwasu N-o-chlorofenylo- Wydaj- nosc (czesci) 17,6 18,1 16 18,4 16,7 15,5 18,1 21,4 15 17 19 15,2 20,7 19 14,9 maleinowego Tempera¬ tura top¬ nienia °C 65—67 62—65 63—65 62—63 62—65,6 62—65,5 58,5—60 61—63 . — — 52—55 63—65 52—55 67,5—69 60—63 Domieszki °/o 15 5 5 10—20 <5 <5 nie wyznaczono 5 15 15 nie wyznaczono 5 5—10 5 15 Zawartosc domieszek okreslano na podstawie widma z podczerwieni Porównanie przykladów III i IV z przyklada¬ mi X i XI wyjasnia korzysci plynace z zastoso¬ wania kwasów fosforowych — zmniejsza sie ilosc nierozpuszczalnych produktów ubocznych.Przyklad XVII. Do mieszanego roztworu 49 czesci bezwodnika maleinowego w 216 czesciach toluenu wkroplono 63,7 czesci o-chloroaniliny i mieszanine te mieszano w ciagu 16 godzin, po czym dodano 2 czesci kwasu p-tolueno-sulfono- wego i mieszajac w ciagu 2 godzin ogrzewano mieszanine w temperaturze wrzenia w aparacie Dean-Starka. Po uplywie tego czasu zebrano 8 czesci (90°/o ilosci teoretycznej) wody, a nastep¬ nie odsaczono 17 czesci substancji nierozpuszczal- 55 60 65 nej w toluenie i dodano do przesaczu nadmiar eteru naftowego o temperaturze wrzenia 40°— 60°C. Jako stracony osad otrzymano 90 czesci nieco zanieczyszczonego imidu kwasu N-o-chlo- rofenylomaleinowego o temperaturze topnienia 55°—56°C. Produkt ten rozpuszczono w benzenie i po perkolowaniu roztworu przez tlenek glino¬ wy otrzymano 84 czesci produktu o temperaturze topnienia 65,5—66,5°C.Przyklad XVIII. W aparacie Dean-Starka przez 4 godziny ogrzewano mieszajac, pod chlod¬ nica zwrotna 25 czesci jednoamidu kwasu N-o- nitrofenylomaleinowego, 108 czesci toluenu oraz. 1 czesc kwasu p-toluenosulfonowego, po czym ze-53284 11 12 brano 1,7 czesci wody. Dp mieszaniny dodano nad¬ miar eteru naftowego o temperaturze wrzenia (fi)— 80°C, a stracony surowy imid kwasu N-o-nitrofe- nylomaleinowego odsaczono, wyplukano nasyco¬ nym roztworem kwasnego weglanu sodowego i wysuszono w prózni. Wysuszony produkt roz¬ puszczono w benzenie i po perkolowaniu roztwo¬ ru przez tlenek glinowy i ponownym straceniu w benzenie, otrzymano 11,1 czesci imidu kwasu N-o-nitrofenylomaleinowego o temperaturze top¬ nienia 131—132°C.Podobne wyniki uzyskuje sie stosujac jedno- amid kwasu N-m-nitrofenylo- i N-p-nitrofenylo- maleinowego.Przyklad XIX. Powtórzono wstepne czyn¬ nosci z przykladu XVIII, stosujac 25 czesci jed- noamidu kwasu N-fenylomaleinowego 108 czesci ksylenu i 1 czesc kwasu p-toluenosulfonowego.Ogrzewanie prowadzono w ciagu 5 godzin, po czym zebrano 2 czesci wody. Po usunieciu nie¬ rozpuszczalnych produktów ubocznych, straceniu w eterze naftowym o temperaturze wrzenia 60— 80°C, odsaczeniu, ochlodzeniu i wysuszeniu, otrzy¬ mano 12,6 czesci imidu kwasu N-fenylomaleino¬ wego o temperaturze topnienia 88°C.Podobne wyniki uzyskuje sie stosujac jedno- amid kwasu N-a-naftylo-, N-p-naftylo-, N-l-flu- orenylo- i N-4-fluorenylomaleinowego, jednoamid kwasu N-fenylo-2-chloromaleinowego i kwasu N-fenylocytrakonowego.Przyklad XX. Postepowano jak w przykla¬ dzie XIX z zastosowaniem 125 czesci chloroben- zenu zamiast ksylenu. Ogrzewanie prowadzono w ciagu 7 godzin i otrzymano 15,5 czesci nieco za¬ nieczyszczonego imidu kwasu N-fenylomaleinowe¬ go o temperaturze topnienia 66,5°C.Przyklad XXI. W aparacie destylacyjnym Dean-Starka mieszajac-ogrzewano pod chlodnica zwrotna 25 czesci jednoamidu kwasu N-butylo- maleinowego i 108 czesci ksylenu w obecnosci nie¬ wielkiej ilosci Topanolu 0 jako inhibitora polime¬ ryzacji. Po uplywie 6 godzin zebrano 1,8 czesci wody, a nastepnie dodano dalsze 100 czesci amidu i 260 czesci ksylenu i kontynuowano ogrzewanie w ciagu dalszych 7 godzin, po uplywie których zebrano 8 czesci wody. Nastepnie ochlodzono mie¬ szanine i odsaczono ja w celu usuniecia 17,4 czes¬ ci substancji nierozpuszczalnej w ksylenie, po czym oddestylowano ksylen pod cisnieniem bez¬ wzglednym 30^-40 mm Hg, a osad oddestylowano pod cisnieniem absolutnym 3—4 mm Hg w tem¬ peraturze 80—82°C, otrzymujac 31 czesci zanie¬ czyszczonego imidu kwasu N-butylomaleinowego. 15 25 30 35 40 45 50 Na podstawie analizy widma w podczerwieni stwierdzono, ze domieszka jest bezwodnik ma¬ leinowy, którego ilosc okreslono na 18% molo¬ wych mieszaniny na podstawie analizy azotowej.Podobne wyniki uzyskuje sie stosujac jedno¬ amid kwasu N-etylo-, N-n-propylo-, N-n-heksy- lo-, N-cykloheksylo-, N-n-dodecylo i N-4-chloro- butylomaleinowego.Przyklad XXII. W aparacie Dean-Starka mieszajac ogrzewano w ciagu 5 godzin pod chlod¬ nica zwrotna 100 czesci jednoamidu kwasu N-alli- lomaleinowego i 430 czesci suchego ksylenu z 4-ma czesciami kwasu p-toluenosulfonowego, po czym zebrano 9,6 czesci wody. Nastepnie odparowano ksylen pod zmniejszonym cisnieniem7 i oddestylo¬ waniu osadu w wysokiej prózni otrzymano 29,5 czesci imidu kwasu N-allilomaleinowego o tem¬ peraturze topnienia 45°C.Przyklad XXIII—XXXI. W nastepujacych przykladach wytworzono imid kwasu N-o-chloro- fenylomaleinowego z bezwodnika maleinowego i aminy w nastepujacy jednostopniowy sposób.W okolo 1700 czesci rozcienczalnika rozpuszczono 196 czesci bezwodnika maleinowego i do roztwo¬ ru tego dodano powoli roztwór 255 czesci o-chloro- aniliny w okolo 200 czesciach rozcienczalnika, przy czym niemal natychmiast zaczal sie stracac jed¬ noamid. Mieszanine te mieszano powoli w tem¬ peraturze pokojowej w ciagu 22 godzin. W przy¬ kladach XXIII i XXIV, po uplywie tego czasu dodano 16 czesci wybranego katalizatora cykli- zacji i uzyskana mase dodano powoli do wrzacego roztworu innych 16 czesci katalizatora w roz¬ puszczalniku stosowanym przy wytwarzaniu ami¬ du w destylatorze Dean-Starka.W przykladach XXV—XXXI cala ilosc katali¬ zatora dodano do mieszaniny z amidem i calosc ogrzewano w temperaturze wrzenia w destylato¬ rze Dean-Starka. Dla porównania w przykladzie XXXI nie zastosowano zadnego katalizatora.Po zakonczeniu reakcji (na co wskazuje ilosc wytworzonej wody) ochlodzono mieszanine reak¬ cyjna, odsaczono ja w celu usuniecia nierozpusz¬ czalnych produktów ubocznych i zmieszano z kwasnym weglanem sodowym w celu usuniecia ewentualnych pozostalosci o charakterze kwaso¬ wym. Nastepnie ponownie odsaczono mieszanine, odparowano rozpuszczalnik pod obnizonym cisnie¬ niem i po oddestylowaniu osadu w prózni, otrzy¬ mano czysty imid.Warunki i wyniki tych przykladów podaje po¬ nizsza tablica.Przyklad ' XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII XXIX xxx XX^I Rozcienczalnik ksylen • ksylen ksylen ksylen ksylen toluen ksylen ksylen ksylen Katalizator 65 procentowy dymiacy kwas siarkowy kwas chlorosulfonowy kwas pirofosforowy kwas polifosforowy kwas benzenofosfonowy kwas benzenofosfonowy *) kwas benzenofosfinowy 88 procentowy kwas ortofosfo¬ rowy brak Czas destylacji (godziny) 6 6 6V4 6 6V2 6 6V2 7 13 Wydajnosc (°/o teoretycznej) 66,8 70,8 75,6 73,2 okolo 70 53,5 okolo 70 71,6 33 *) zastosowano tylko 16 g katalizatora.53284 13 Przyklad XXXII. Postepowano jak w przy¬ kladzie XXIII z tym, ze katalizator i wszystek amid ogrzewano od poczatku cyklizacji, nie do¬ dajac wiecej amidu. Otrzymano tylko 61,9% imi- du kwasu o-chlorofenylomaleinowego, przy czym imid ten byl mniej czysty, na co wskazal glebszy zólty ocfcien produktu.Przyklady XXXIII—XLVI. W okolo 1700 czesciach rozcienczalnika rozpuszczono 196 czesci bezwodnika maleinowego i do roztworu tego do¬ dano powoli roztwór 255 czesci o-chloroaniliny w okolo 200 czesciach rozcienczalnika, przy czym niemal od razu zaczal sie stracac jednoamid.Przez nastepne 22 godziny mieszano te mieszanine lagodnie w temperaturze pokojowej. 14 15 W wiekszosci przykladów, do uzyskanej w ten sposób mieszaniny z amidem dodano okreslona ilosc katalizatora kwasowego i ogrzewano calosc w temperaturze wrzenia w destylatorze Dean-Star- ka. W przykladzie XLIV, mieszanine z amidem dodano powoli do wrzacej mieszaniny rozcienczal¬ nika z katalizatorem, a w przykladach XLV i XLVI, mieszanine z amidem i pól okreslonej ilosci katalizatora dodano powoli do wrzacej mie¬ szaniny pozostalej ilosci katalizatora i rozcien¬ czalnika.Warunki i wyniki kazdego przykladu podaje ponizsza tablica.Przyklad XXXIII XXXIV XXXV XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX Rozcien¬ czalnik toluen toluen suchy toluen ksylen suchy toluen suchy toluen *) suchy toluen Katalizator 21 czesci kwasu p-toluenosulfo- nowego 16 czesci kwasu p-tolueno-sul- fonowego 16 czesci kwasu p-tolueno-sul- fonowego 16 czesci kwasu p-tolueno-sul- fonowego 16 czesci kwasu p-tolueno-sul- fonowego 40 czesci EtOH 16 czesci S08 16 czesci 65 procentowego dymiacego kwa¬ su siarkowego Czas (godziny) okolo 5 okolo 4 3 5 6 2,5 4,5 Ilosc nieroz¬ puszczalnych produktów ubocznych (czesci) 61,7 65,2 64 86,3 54,7 50,3 85 Ilosc zebranej wody (ilosc teoretyczna = 36 czesci) 30 czesci 30 czesci 27 czesci 30 czesci 63 czesci (EtOHH- +H20) 26 czesci 30 czesci Imid kwasu N-o-chlo- ro-fenylomaleinowego Wydaj¬ nosc °/o 67,5 62,6 67,6 62,6 73,6 74,7 73,1 Wyglad zólty zólty zólty zólty zólty bardzo blado zólty bardzo blado zólty *) W tym doswiadczeniu zastosowano tylko 400 czesci kwasu aminowego.Przyklad XL XLI XLII Rozcien¬ czalnik suchy toluen suchy toluen suchy trójchlo¬ roetylen Katalizator 32 czesci 65 pro¬ centowego dy¬ miacego kwasu siarkowego sulfonowany *) toluen 16 czesci suche¬ go kwasu p-to- luenosulfono- wego Czas (godziny) 5 4 6V4 ilosc nieroz¬ puszczalnych produktów ubocznych (czesci) nie wyzna¬ czono 77,6 101 Ilosc zebranej wody (ilosc teoretyczna = 36 czesci) 31 czesci 30 czesci 26,5 czesci Imid kwasu N-o-chlo- ro-fenylomaleinowego Wydaj¬ nosc °/o 75 69,4 64,8 Wyglad bardzo blado zólty bardzo blado zólty. bardzo blado zólty *) Wytworzony przez dodanie 16 czesci 65 procentowego dymiacego kwasu siarkowego do 86,7 czesci toluenu.53284 1 1 Przyklad XLIII XLIV XLV XLVI 15 Rozeien- czalnik keton metylo- izobuty- lowy suchy ksylen suchy toluen suchy toluen • Katalizator 16 czesci kwasu p-toluenosulfo- nowego 16 czesci kwasu p-toluenosulfo- nowego 32 czesci kwasu p-toluenosulfo- nowego 32 czesci kwasu p-toluenosulfo- nowego Czas ifeodziny) 3V, 4 * 63/4 okolo 5V2 ¦S-Slit' s8|§f 19,7 36,7 68,7 39,8 16 co co I II zebra (ilosc yczna Ilosc wody teoret czesci 35 czesci 35 czesci 30 czesci 37 czesci - Jmid kwasu N-o-chlo- ronfenylamaleinowego Wydaj-/ inosó »/a 61,3 74,4 69,2 76,7 Wyglad gleboko zólty bardzo blado zólty 1 bardzo blado zólty bardzo blado zólty Przyklad XLVII. W destylatorze ogrzewa¬ no w ciagu 4 godzin w temperaturze 150—160°C i w atmosferze azotu 200 czesci jednoamidu kwa¬ su o-chlorofenylomaleinowego i 8 czesci kwasu p-toluenosulfonowego, po czym ekstrahowano mie¬ szanine reakcyjna 660 czesciami benzenu i od¬ saczono 36,4 czesci substancji nierozpuszczalnej.Nastepnie wymieszano roztwór benzenowy z 50 czesciami kwasnego weglanu sodowego w celu zobojetnienia pozostalego kwasu i odparowano benzen. Po przedestylowaniu osadu otrzymano 84,4 czesci (46,25°/o) imidu kwasu o-chlorofenylo¬ maleinowego.Porównanie powyzszego przykladu z poprzed¬ nimi, w których zastosowano rozcienczalnik wy¬ kazuje, ze ilosc substancji nierozpuszczalnej jest duzo wieksza od ilosci imidu w przypadku pro¬ wadzenia procesu bez stosowania rozcienczalnika.Dla porównania przeprowadzono ten sam pro¬ ces lecz bez zastosowania katalizatora. Otrzyma¬ no 28,5 czesci substancji nierozpuszczalnej w ben¬ zenie i tylko 51,1 czesci (28,2P/o ilosci teoretycznej) imidu. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób cyklizacji jednoamidów nienasyconych kwasów cis — sylowych nie zawierajacych grup o charakte¬ rze zasadowym lub N-jednopodstawionych po¬ chodnych tych amidów, w których podstawnik nie ma charakteru zasadowego i jest zwiaza¬ ny z atomem azotu poprzez atom wegla, zna¬ mienny tym, ze cyklizacje prowadzi sie w tem¬ peraturze 80—200°C w obecnosci 0,01—20l0/o wa¬ gowych katalizatora kwasowego, takiego jak trójtlenek siarki, kwas siarkowy, kwas piro- fosforowy, kwasy fosforowe o wzorach HOPO, HOP02, (HO)8P, (HO')3PO, HP(OH)2, HPO(OH)2, H2POH i H2PO.OH, organiczne kwasy sulfo¬ nowe i fosforowe.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze cyklizacji poddaje sie amid zawierajacy gru¬ pe o wzorze 1, w którym kazda z wolnych 25 30 35 40 45 50 55 60 65 wartosciowosci jest nasycona atomami wodo¬ ru, chlorowca lub rodnikami alkilowymi o 1—4 atomach wegla, lub N-jednopodstawiona po¬ chodna tego amidu, w której podstawnik za¬ wiera 1—14 atomów wegla i jest nasyconym jednowartosciowym rodnikiem weglowodoro¬ wym lub jego podstawiona pochodna, w której ewentualnymi podstawnikami przy alifatycz¬ nie zwiazanych atomach wegla sa atomy chlo¬ rowca lub grupy —OQ, a ewentualnymi pod¬ stawnikami przy aromatycznie zwiazanych atomach wegla sa atomy chlorowca lub gru¬ py —N02, —OH, —OQ, —CN —SQ, —COQ, —S02Q, —COOQ, lub —OCOQ, w których Q oznacza jednowartosciowy rodnik weglowodo¬ rowy lub jego pochodna, w której ewentual¬ nymi podstawnikami przy alifatycznie zwia¬ zanych atomach wegla sa atomy chlorowca, a ewentualnymi podstawnikami przy aroma¬ tycznie zwiazanych atomach wegla sa atomy chlorowca i grupy nitrowe.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze cyklizacji poddaje sie jednoamid kwasu ma¬ leinowego lub jego N-jednopodstawiona po¬ chodna.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze jako organiczny kwas sulfonowy stosuje sie kwas o wzorze RSOsH, w którym R oznacza alkil lub cykloalkil o 1—8 atomach wegla nie- podstawiony lub podstawiony atomami chlo¬ rowca, grupami hydroksylowymi lub grupami alkoksylowymi o 1—4 atomach wegla; albo aryl, aralkil, alkaryl lub chinon o 6—14 ato¬ mach wegla niepodstawiony lub podstawiony przy alifatycznych atomach wegla atomami chlorowca, grupami hydroksylowymi lub gru¬ pami alkoksylowymi o 1—4 atomach wegla, a przy aromatycznych atomach wegla atomami chlorowca lub grupami —OH, —SH, —N02, —CN, —SR", ^OR", —CHO, —COR", —S02R", —CF8, —CC18, lub —COOH, w któ¬ rych R" oznacza jednowartosciowy rodnik weglowodorowy, przy czym R nie zawiera wiecej niz 16 atomów wegla.53284 17 5. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, 10. ze jako organiczny kwas fosforowy stosuje sie kwas o wzorach RP(OH)2, RPO(OH)2, HRPOH, RR'POH, HRPO.OH lub RR'PO.OH, w których R i R' zawieraja kazdy nie wiecej niz po 16 5 -j atomów wegla i oznaczaja alkil lub cykloalkil o 1—8 atomach wegla niepodstawiony lub podstawiony atomami chlorowca, grupami hydroksylowymi lub grupami alkoksylowymi o 1—4 atomach wegla, albo aryl, aralkil alka- 10 12- ryl o 6—14 atomach wegla,niepodstawiony lub podstawiony przy alifatycznych atomach wegla atomami chlorowca, grupami hydroksylowymi lub grupami alkoksylowymi o 1—4 atomach wegla, a przy aromatycznych atomach wegla 15 atomami chlorowca lub grupami —OH, —SH, —N02, —CN, —SR", —OR", —CHO, —COR", —S02R", —CF8, —CC18 lub —COOH, w któ¬ rych. R" oznacza jednowartosciowy rodnik 13 weglowodorowy. 20 6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze w przypadku stosowania jako kwasowego katalizatora trójtlenku siarki, kwasu siarko¬ wego lub organicznego kwasu sulfonowego cy- klizacje prowadzi sie w obecnosci alkoholu 25 ' alifatycznego w ilosci dziesieciokrotnie wiek¬ szej wagowo w stosunku do uzytego kataliza¬ tora. 15. 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze stosuje sie alkohol, którego lancuch zawiera 30 nie wiecej niz 3 atomy wegla zwiazane z hy- droksylowanym atomem wegla. 8. Sposób wedlug zastrz. 1—7, znamienny tym, ze cyklizacje prowadzi sie w obecnosci co naj¬ mniej lOfltyo wagowych obojetnego rozcienczal- 35 nika organicznego o temperaturze wrzenia 80—180°C, w stosunku do ilosci amidu. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze jako rozcienczalnik organiczny stosuje sie roz¬ cienczalnik nie mieszajacy sie z woda. 40 18 Sposób wedlug zastrz. 8 i 9, znamienny tym, ze cyklizacje prowadzi sie w obecnosci 0,1—5*/o wagowych kwasowego katalizatora w stosun¬ ku do wagi rozcienczalnika. Sposób wedlug zastrz. 8—10, znamienny tym, ze cyklizacje prowadzi sie w obecnosci 2—5 czesci wagowych rozcienczalnika na 1 czesc amidu lub jego N-podstawionej pochodnej. • Sposób wedlug zastrz. 9—11, znamienny tym, ze amid lub jego pochodna poddaje sie cykli- zacji w srodowisku rozcienczalnika i w obec¬ nosci katalizatora kwasowego utrzymujac mie¬ szanine reakcyjna w temperaturze wrzenia, po czym z otrzymanego imidu odpedza sie wo¬ de i rozcienczalnik na drodze destylacji, a z destylatu wydziela rozcienczalnik i zawraca do procesu. Sposób wedlug zastrz. 1—12, znamienny tym, ze na poczatku cyklizacji wprowadza sie do' reakcji tylko czesc amidu lub jego pochodnej, a reszte dodaje sie w sposób ciagly lub porcja¬ mi podczas przebiegu reakcji. Sposób wedlug zastrz. 1—13, znamienny tym, ze cyklizacje prowadzi sie w obecnosci inhi¬ bitora polimeryzacji na przyklad soli miedzi. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze cyklizacji poddaje sie jednoamidy lub ich N-jednopodstawione pochodne otrzymane na drodze reakcji bezwodnika a,0-etylenowo nie¬ nasyconego kwasu cis a,p-dwukarboksylowego, nie zawierajacego grup o charakterze zasado¬ wym z pierwszorzedowa amina o wzorze Z—NH2, w którym Z oznacza podstawnik nie wykazujacy charakteru zasadowego zwiazany z aminowym atomem azotu poprzez atom weg¬ la, w obecnosci obojetnego rozcienczalnika organicznego o temperaturze wrzenia 88°— 180°C.KI. 12 p,2 53284 MKP C 07 d — c—eo*YH-2 — o —eoofl- WZCfRI -CHf C(CL)C-Cl W2CJR2 \NZJÓ& 3 Cf / a et wzcte4 WDA-l. Zam. 346/67. Naklad 270. PL