PL52199B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 20.1.1967 52199 KI. 12 o, 23/03 MKP C 07 UKD f *A< HI-* r^KAk Wspóltwórcy wynalazku: inz. dypl. Velniceriu Adrian, inz. dypl. Tilinte;^^ ^: / ^ ku^lII Romulus, inz. dypl. Mihai Traian Wlasciciel patentu: Ministerul Industriei Petrolului si Chimiei, Buka¬ reszt (Rumunia) Sposób wytwarzania dwutiofosforanu 0,0-dwumetylosym-(l,2-dwu- karboetoksyetylu) Wynalazek dotyczy jednostadiowego sposobu wytwarzania znanego srodka owadobójczego, a mianowicie dwutiofosforanu 0,0-dwumetylo-sym- -(1,2-dwukarboetoksyetylu) przez kondensacje estru dwuetylowego kwasu maleinowego z pieciosiarcz- 5 kiem fosforu w srodowisku organicznego rozpusz¬ czalnika.Znany jest sposób otrzymywania dwutiofosfo¬ ranu 0,0-dwumetylo-sym-(l,2-dwukarboetoksyetylu) w procesie jednofazowym, przez poddawanie je- io dnoczesnej reakcji mieszaniny estru dwuetylowego kwasu maleinowego z pieciosiarczkiem fosforu i metanolem. Reakcja ta moze byc tez prowadzo¬ na w dwóch fazach, a mianowicie najpierw mie¬ sza sie metanol z estrem dwuetylowym kwasu maleinowego i nastepnie do mieszaniny dodaje pieciosiarczek fosforu. Proces moze byc prowa¬ dzony bez rozpuszczalnika lub w srodowisku roz¬ puszczalników takich jak alkohole, ketony, estry alifatyczne, dwumetoksyetan, dioksan, benzen, to¬ luen, ksylen, nitrobenzen, chlorobenzen, chloro¬ form, czterochlorek wegla lub fosforany trójalki¬ lowe. Moga tu tez byc dodawane katalizatory, jak np. trójetyloamina, trójizopropyloamina, trój-n- -butyloamina lub trój-2-etyloheksyloamina oraz 25 inne srodki przeciwdzialajace polimeryzacji. Po zakonczeniu reakcji otrzymany roztwór przemywa sie roztworem weglanu sodowego, a nastepnie woda.Wada tego sposobu jest to, ze reakcja kondensa- 30 15 20 cji zachodzi bardzo gwaltownie, wytwarza sie zna¬ czna ilosc ciepla i szybkosc reakcji rosnie, dopro¬ wadzajac nawet do wybuchu. Poza tym przemy¬ wanie produktu reakcji i oddzielanie warstwy o- leistej od warstwy wodnej nastrecza powazne tru¬ dnosci z uwagi na niewielka róznice ciezaru wla¬ sciwego obu warstw.Sposób wedlug wynalazku umozliwia uniknie¬ cie opisanych wad. Polega on na tym, ze w je- dnostadiowym procesie wytwarzania dwutiofosfo¬ ranu 0,0-dwumetylo-sym-(l,2-dwukarboetoksyetylu) jako srodowisko reakcji stosuje sie frakcje ropy naftowej o temperaturze wrzenia 60—115°C, ge¬ stosci w 20°C równej 0,725—0,740 i zawartosci zwiazków aromatycznych co najmniej 5%. Prze¬ mywanie mieszaniny reakcyjnej prowadzi sie przy uzyciu nasyconego roztworu chlorku sodowego, a do zobojetniania stosuje sie mieszanine weglanu sodowego i chlorku sodowego w roztworze wod¬ nym.Sposób wedlug wynalazku jest blizej wyjasnio¬ ny w nizej podanym przykladzie.Przyklad. 70 g frakcji ropy naftowej o ge¬ stosci d2o = 0,740 i poczatkowej temperaturze wrze¬ nia 60—80°C, a koncowej temperaturze destylacji 100—115°C, zawierajacej 8% zwiazków aroma¬ tycznych, oznaczonych metoda anilinowa, umiesz¬ czono w kolbie czteroszyjnej, wyposazonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna, termometr i skra¬ placz, po czym do kolby wprowadzono mieszajac 521993 62199 4 40 g technicznego pieciosiarczku fosforu. Naste¬ pnie zawartosc kolby ogrzano do temperatury 65°C i w ciagu 2 godzin dodawano do niej kroplami i przy ciaglym mieszaniu mieszanine 250 g meta¬ nolu i 450 g estru dwumetylowego kwasu maleino¬ wego. Temperature mieszaniny reakcyjnej utrzy¬ mywano 65°C, regulujac odpowiednio szybkosc wkraplania.Po zakonczeniu wkraplania podwyzszono tem¬ perature do 70°C i utrzymywano na tej wysoko¬ sci w ciagu 3 godzin, po czym dodano 20 g ziemi okrzemkowej lub 20 g sproszkowanego wegla ak¬ tywowanego i mieszanoJeszcze godzine w tempe¬ raturze 70°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna ochlodzono do 35°C i przefiltrowano przez odessa- nie w lejku o dnie porowatym typu C4. Przesacz umieszczono w rozdzielaczu, dodano don 1000 ml nasyconego roztworu wodnego chlorku sodowego (350 g na litr wody) i wstrzasano silnie przez 2 minuty, po czym pozostawiono w spokoju dla roz¬ dzielenia sie warstw, a nastepnie usunieto faze wodna. Do wyciagu dodano 500 ml 10% roztworu wodnego weglanu sodowego i 1000 ml nasyconego roztworu wodnego chlorku sodowego, uprzednio przesaczonego. Mieszanine wstrzasano w rozdzie¬ laczu z wlotem otwartym w celu unikniecia wzro¬ stu cisnienia na skutek wytwarzania sie C02. Nie nalezy mieszac zbyt energicznie, gdyz wydzielajacy sie C02 powoduje pienienie sie mieszaniny. Po przemyciu pozostawiono do rozdzielania sie warstw i usunieto warstwe wodna. Przemywanie prowadzi sie az do uzyskania wartosci pH warstwy rozpusz¬ czalnikowej co najmniej 5. Jezeli na granicy obu warstw tworzy sie osad o ciemnym zabarwieniu, to nalezy go pozostawic w rozdzielaczu i nie usuwac z faza wodna. Trzecie przemywanie prowadzi sie dodajac do fazy w rozpuszczalniku organicznym 500 ml nasyconego roztworu wodnego chlorku so¬ dowego i mieszajac okolo 2 minut, po czym oddzie¬ la sie faze wodna.Po trzecim przemywaniu wartosc pH roztworu powinna wynosic 5—6, a jezeli jest wyzsza, to na¬ lezy przeplukiwac dalej, stosujac te sama ilosc na¬ syconego roztworu wodnego chlorku sodowego. 5 Przy ostatnim przemywaniu ewentualny ciemny osad na granicy faz nalezy wlaczyc do warstwy wodnej. Po odstaniu w ciagu 24 godzin w celu do¬ brego oddzielenia warstwy wodnej, otrzymuje sie 1350 g roztworu o gestosci d20 = 0,930, zawierajacego w fco najmniej 50% dwutiofosforanu 0,0-dwumetylo- -sym-(l,2-dwukarboetoksyetylu) oznaczonego kolo¬ rymetrycznie. Roztwór ten moze byc stosowany do wytwarzania koncentratów emulgujacych, przez dodanie don srodka emulgujacego, lub do otrzy- 13 mywania aerosoli.Sposób wedlug wynalazku ma te zalety, ze usu¬ wa niebezpieczenstwo zbytniego przyspieszenia re¬ akcji, poniewaz tworza sie odpowiednie azeotropy, które natychmiast paruja. Poza tym siarkowodór so jjest w tym przypadku latwiej usuwac z masy re¬ akcyjnej, gdyz jego rozpuszczalnosc w weglowodo_ rach aromatycznych jest wieksza, zas oddziela¬ nie warstwy w rozpuszczalniku organicznym od warstwy wodnej jest tu przyspieszone przez sto- 25 sowanie do przemywania nasyconego roztworu chlorku sodowego w mieszaninie z weglanem so¬ dowym. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe w Sposób wytwarzania dwutiofosforanu 0,0-dwu- metylo-sym-(l,2-dwukarboetoksyetylu) w jednosta- diowej reakcji estru dwuetylowego kwasu male¬ inowego z pieciosiarczkiem fosforu i metanolem, znamienne tym, ze jako srodowisko reakcji sto¬ suje sie frakcje ropy naftowej o temperaturze 35 (wrzenia 60—115°C, gestosci d20= 0,727—0,740 i za¬ wartosci zwiazków aromatycznych co najmniej 5%, przy czym mieszanine poreakcyjna przemywa sie roztworem chlorku sodowego i zobojetnia miesza¬ nina weglanu sodowego i chlorku sodowego w roz- 40 tworze wodnym. „Prasa" Wr. Zam. 6976/66. Naklad 310 egz. PL