PL51943B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL51943B1 PL51943B1 PL94514A PL9451460A PL51943B1 PL 51943 B1 PL51943 B1 PL 51943B1 PL 94514 A PL94514 A PL 94514A PL 9451460 A PL9451460 A PL 9451460A PL 51943 B1 PL51943 B1 PL 51943B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichloropropylene
- isothiocyanate
- tube
- mixture
- mortality
- Prior art date
Links
- UOORRWUZONOOLO-OWOJBTEDSA-N (E)-1,3-dichloropropene Chemical group ClC\C=C\Cl UOORRWUZONOOLO-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 20
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- -1 alkyl isothiocyanate Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- MZSJGCPBOVTKHR-UHFFFAOYSA-N isothiocyanatocyclohexane Chemical compound S=C=NC1CCCCC1 MZSJGCPBOVTKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N allyl isothiocyanate Chemical compound C=CCN=C=S ZOJBYZNEUISWFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000016720 allyl isothiocyanate Nutrition 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N Methyl isothiocyanate Chemical compound CN=C=S LGDSHSYDSCRFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- LIMQQADUEULBSO-UHFFFAOYSA-N butyl isothiocyanate Chemical compound CCCCN=C=S LIMQQADUEULBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZAIDIVBQUMFXEC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroprop-1-ene Chemical group CC=C(Cl)Cl ZAIDIVBQUMFXEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWDIXBVQATQSG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C(C(O)=O)=C1 SKWDIXBVQATQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000379510 Heterodera schachtii Species 0.000 description 1
- 241000244199 Panagrellus redivivus Species 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-propan-2-ylsulfanylethylsulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(=S)(OC)SCCSC(C)C SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008164 mustard oil Substances 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 01.IX. 1959 Stany Zjednoczone Ameryki Opublikowano: 25.VIII.l966 51943 KI. 45 1, 9/18 MKP A 01 n 4|<6 UKD 632.951.2 : 547.54 Wlasciciel patentu: Morton Chemical Company, Chicago (Stany Zjedno¬ czone Ameryki) BIBLIOTEKA Urzedo Patentowego j&IsHa! 3gajpiiptffcj Lirfmfl Srodek do zwalczania nematod Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwal¬ czania nematod, zwlaszcza o dzialaniu synerge- tycznym zawierajacy 1,3-dwuchloropropylenu oraz izotiocyjanian alkenylu, cykloalkilu lub alkilu.Stosowanie 1,3-dwuchloropropylenu jako srodka nematodobójczego jest znane. Dotychczas stoso¬ wano goi na niektórych uprawach rolnych, na przyklad buraków cukrowych. Z róznymi wynika¬ mi stosowano do kontroli nematod izotiocyjania- ny, na przyklad izotiocyjanian allilu, zwany takze olejkiem gorczycznym jest skutecznym srodkiem do zwalczania nematod na glebach piaszczystych.Jednakze stwierdzono, ze izotiocyjanian allilu tra¬ ci skutecznosc dzialania, jezeli jest stosowany na ziemi humusowej, gliniastej lub kompostowej.W opisie patentowym nr 46498 opisane sa srod¬ ki do zwalczania nematod, zawierajace metyloizo- tiocyjanian z dodatkiem znanych jako nematocy- dy substancji, na przyklad z 1,3-dwuchloropropy- lenem, który wzmacnia synergetycznie dzialanie metyloizotiocyjanianu. Okazalo sie, ze srodkiem o jeszcze silniejszym dzialaniu nematobójczym oraz skutecznie dzialajacym takze na ziemi hu¬ musowej, gliniastej lub kompostowej jest nema- tocyd wedlug niniejszego wynalazku, który rózni sie od wyzej cytowanego tym, ze sklada sie z mie¬ szaniny 1,3-dwuchloropropylenu z izotiocyjania- nem alkenylowym, cykloalkilowym lub alkilowym o alkilu zawierajacym powyzej jednego atomu wegla. 10 15 20 25 30 Podstawnikiem izotiocyjanianu moze byc: metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, butyl, amyl, izoamyl, allil, butenyl i tym podobne. Wspomniane cyklo- alkiloizotiocyjaniany moga zawierac do osmiu ato¬ mów wegla, jak na przyklad izotiocyjanian cy- kloheksylu i izotiocyjanian cyklopentylu. Jako dalsze podstawniki cykloalkilowe moga wystepo¬ wac: metylocyklopentyl, metylocykloheksyl, dwu- metylocykloheksyl i tym podobne.Ilosc izotiocyjanianu w mieszaninie synergetycz- nej moze zmieniac sie w duzych granicach, na przyklad 5—50% wagowych, korzystnie 10—30% wagowych.W celu okreslenia skutecznosci\ dzialania pre¬ paratów wedlug wynalazku przeprowadza sie pró¬ by w nastepujacy sposób.Do badan stosuje sie roztwór srodka nematodo- bójczego w N,N-dwumetyloformamidzie o stezeniu co najmniej 5%. Jeden koniec szklanej rurki o dlugosci 12 cm i o srednicy wewnetrznej okolo 2,5 cm zamyka sie korkiem. Rurke napelnia sie okolo 57 gramami czarnej, gliniastej ziemi, uprzednio doprowadzonej do 20% wilgotnosci i przesianej przez sito nr 12 (U.S. Standard Sieve Sieries). Ziemie rozmieszcza sie w rurce równa warstwa o wysokosci 8,6—8,9 cm przez lekkie postukiwanie rurka. Nastepnie dodaje sie war¬ stwe suchego piasku morskiego o wysokosci 0,64 cm. Nematody do badania pobiera sie z kultury na platkach owsianych przy pomocy lejka Baer- 5194351943 3 man'a uzywajac zamiast wody destylowanej roz¬ tworu soli fizjologicznej zawierajacego 0,85% NaCl Stezenie nematod w 1 cm3 powinno wynosic 12000—15000, przy czym kazdorazowo nalezy wy¬ tworzyc okolo 35—50 ml zawiesiny nematod w po¬ danym stezeniu. Przy uzyciu kroplomierza umiesz¬ cza sie na powierzchni piasku 4—6 kropli za¬ wiesiny nematod (3000—5000 nematod). Do rurki dodaje sie jeszcze jedna warstwe suchego piasku morskiego o wysokosci 0,64 cm i zwilza sie go 1 ml roztworu fizjologicznego. Na otwartym kon¬ cu rurki umieszcza sie cienka warstewke poliety¬ lenowa i wsuwa korek az do zetkniecia sie z pias¬ kiem. Nastepnie rurke odwraca sie i usuwa ko¬ rek zalozony na poczatku. Szklana paleczka robi sie w ziemi male wglebienie, do którego wkrapla sie badany roztwór. Badany preparat dodaje sie w 5% roztworze o zawartosci czynnika aktywne¬ go wynoszacego 250, 200, 150, 100 p,g itp. Po do¬ daniu badanego zwiazku otwarty koniec rurki po¬ krywa sie cienka warstewka polietylenu i ponow¬ nie korkuje. Próby powtarza sie trzykrotnie. Rur¬ ki pozostawia sie w ciemnosci w temperaturze 27°C w pozycji pionowej (nematody na dnie rur¬ ki) na okres 48 godzin.W celu okreslenia skutecznosci zwiazku usu¬ wa sie z rurki piasek morski zawierajacy nemato¬ dy i zalewa go 10 ml roztworu fizjologicznego, który dekantuje sie na szkielko zegarkowe. Ocene dzialania nematobójczego przeprowadza sie znaj¬ dujac ilosc koniecznych do zastosowania w próbie nematod dla zachowania 100 zywych nematod.Przytoczone wyniki uzyskuje sie przy zastoso¬ waniu Panagrellus redivivus, jako nematody dos¬ wiadczalnej.Przyklad I. Przyklad ten tlumaczy syner- getyczny efekt dzialania mieszaniny izotiocyjania- nu allilu z 1,3-dwuchloropropylenem. Sposób po¬ stepowania podany zostal powyzej. Dawkowanie okresla sie w mikrogramach (u.g) czynnika aktyw¬ nego na rurke w kazdej próbie.W tablicy A podane sa wyniki uzyskane przy uzyciu do badania oddzielnie izotiocyjanianu alli¬ lu i 1,3-dwuchloropropylenu. W tablicy B podane sa wyniki uzyskane dla mieszanin. Wartosc syner- gizmu podana jest jako zwiekszenie procentu smiertelnosci ponad procent teoretyczny.Aktywnosc nematobójcza izotiocyjanianu allilu i 1,3-dwuchloropropylenu Tablica A Izotiocyjanian allilu Dawka w ^g/rurke 75 150 225 300 375 450 | 525 X smiertelnosci 0 0 0 0 0 0 14 1,3-dwuchloropropylen 1 Dawka w ^g/rurke 1,425 1,350 1,275 1,200 1,125 1,050 975 * smiertelnosci 48 43 39 36 31 25 21 10 20 25 30 Tablica B Mieszanina izotiocyjanianu allilu i 1,3-dwuchlo¬ ropropylenu Izotio¬ cyjanian allilu dawka w /ig/rurke 75 150 225 300 375 450 525 1,3-dwu¬ chloro¬ propylen dawka w / 1,425 1,350 1,275 1,200 1,125 1,050 975 % izotio¬ cyja¬ nianu w mie¬ sza¬ ninie 5 10 15 20 25 30 35 Teore¬ tyczny \ smiertel¬ nosci przy uzyciu miesza¬ niny opar¬ tej na addytyw- nych efektach 48 43 39 36 31 25 35 X obser¬ wowa¬ nej smier¬ telnos¬ ci 59 58 53 67 75 62 54 War¬ tosc syner- glzmu 15 14 31 44 1 37 19 Nizej podane przyklady przedstawiaja syner- getyczny efekt dzialania 1,3-dwuchloropropylenu i róznych izotiocyjanianów. Sposób postepowania jest w tych przykladach taki sam jak w przykla¬ dzie I. W kazdym przypadku w tablicy A podane sa wyniki uzyskane przy oddzielnym stosowaniu poszczególnych skladników w podanych dawkach, podczas gdy w tablicy B przedstawione jest dzia¬ lanie mieszanin.Przyklad II. Aktywnosc nematobójcza cy¬ kloneksyloizotiocyjanianu i 1,3-dwuchloropropyle¬ nu.Tablica A 40 45 50 55 60 65 1 Cykloheksylolzotiocyjanian Dawka w ^g/rurke 300 400 | 500 X smiertelnosci 0 0 0 1,3-dwuchloropropylen Dawka w ^g/rurke 900 1,200 1,500 % smiertelnosci 10 25 40 Tablica B Mieszanina cykloheksyloizotiocyjanianu i 1,3-dwu- chloroprópylenu Cyklo- heksylo- izotio- cyjanian dawka w /^g/rurke 300 400 | 500 1,3-dwu¬ chloro¬ propylen dawka w ^g/rurke 900 1,200 1,500 Pro¬ cent cyklo- heksy- loi- zotio- cyja- nianu w mie¬ sza¬ ninie 25 25 25 Teore¬ tyczny X smiertel¬ nosci przy uzyciu miesza¬ niny opar¬ tej na addytyw- nych efektach 10 25 40 X obser¬ wowa¬ nej smier¬ telnos¬ ci 19 37 58 War¬ tosc syner- gizmu 9 12 1851943 Przyklad III. Aktywnosc nematobójcza izo- tiocyjanianu n-butylowego i 1,3-dwuchloropropy- lenu Tablica A 6 1 Izotiocyjanian n-butylowy Dawka w jug/rurke 300 400 500 % smiertelnosci 0 0 6 1,3-dwuchloropropylen Dawka w ^g/rurke 900 1,200 1,500 % smiertelnosci 10 25 40 | Tablica B Mieszanina izotiocyjanianu n-butylowego dwuchloropropylenu 1,3- Izotio¬ cyjanian n-butylo¬ wy dawka w ug/rurke. 300 400 500 1,3-dwu¬ chloro¬ propylen dawka w ^g/rurke 900 1,200 1,500 Pro¬ cent izotio¬ cyja¬ nianu n-bu¬ tylo¬ wego w mie¬ sza¬ ninie 25 25 25 Teore¬ tyczny % smiertel¬ nosci przy uzyciu miesza¬ niny opar¬ tej na addytyw- nych efektach 10 25 46 * obser¬ wowa¬ nej smier¬ telnos¬ ci 23 53 90 War¬ tosc syner- gizmu 13 28 44 | Nalezy podkreslic, ze 1,3-dwuchloropropylen uzywany w przytoczonych przykladach jest pro¬ duktem handlowym, wytwarzanym przez firme „Shell Chemical Co." pod nazwa handlowa „DD", zawierajacym okolo 90% 1,3-dwuchloropropylenu i okolo 10% innych odpowiednich chlorowanych weglowodorów, glównie 1,2-dwuchloropropanu.Preparaty wedlug wynalazku stosuje sie w po¬ staci nierozcienczonej oraz w polaczeniu z rozcien- 10 15 czalnikami lub nosnikami, ulatwiajacymi ich roz¬ prowadzanie. Jako rozpuszczalniki mozna tytulem przykladu wymienic odwoniona nafte, ketony, estry, alkohole, chlorowane weglowodory i rózne niskowrzace frakcje ropy naftowej. Preparaty mozna stosowac jako emulsje, zawiesiny i pod innymi postaciami. Ilosci zastosowanego preparatu wahaja sie zaleznie od typu zakazenia i rodzaju ziemi poddanej obróbce. Zadawalajace wyniki otrzymuje sie przy ilosciach okolo 19—950 litrów preparatu na hektar ziemi. W próbach polowych z kontrolnym zakazeniem plantacji buraka cu¬ krowego przez Heterodera schachtii zastosowanie preparatu zawierajacego 20 czesci izotiocyjanianu allilu, 48 czesci 1,3-dwuchloropropylenu, 32 czesci 1,2-dwuchloropropanu i pokrewnych weglowodo¬ rów w ilosci 80 litrów/hektar pozwolilo na zebra¬ nie plonów w wysokosci 18 ton buraków cukro¬ wych z jednego hektara w porównaniu z 10 tona¬ mi z hektara — z pola nie poddanego dzialaniu preparatu.Powyzej przedstawiono tylko pewne przyklady stosowania preparatu wedlug wynalazku, przy czym zrozumiale jest, ze nie ograniczaja one za¬ kresu wynalazku. PL
Claims (3)
- Zastrzezen ia patentowe 1. Srodek do zwalczania nematod, znamienny tym, ze sklada sie z mieszaniny 1,3-dwuchloropro¬ pylenu z izotiocyjanianem alkenylowym, cy- kloalkilowym lub alkilowym o rodniku alkilo¬ wym zawierajacym wiecej anizeli 1 atom wegla. 36
- 2. Srodek wedlug zastrz 1, znamienny tym, ze sklada sie z mieszaniny 1,3-dwuchloropropyle¬ nu z izotiocyjanianem allilu, propylu lub cy» kloheksylu. 25 30 40
- 3. Srodek wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze zawiera 5—50%, korzystnie 10—30% wago¬ wych izotiocyjanianu. PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL51943B1 true PL51943B1 (pl) | 1966-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Arai et al. | Tumorigenicity of citrinin in male F344 rats | |
| Ishii et al. | Characterization and imaging of lead distribution in bones of lead-exposed birds by ICP-MS and LA-ICP-MS | |
| Chen et al. | Deterrent effect of neem seed kernel extract on oviposition of the oriental fruit fly (Diptera: Tephritidae) in guava | |
| Siddiqui et al. | Toxicity of different plant parts of Tagetes lucida to plant parasitic nematodes | |
| Alam et al. | Influence of interculture of marigold and margosa with some vegetable crops on plant growth and nematode population | |
| Teo et al. | Toxicity and palatability of some British ascidians | |
| Dodard et al. | Lethal and subchronic effects of 2, 4, 6-trinitrotoluene (TNT) on Enchytraeus albidus in spiked artificial soil | |
| PL51943B1 (pl) | ||
| Lincer et al. | PCB pharmacodynamics in the ring dove and early gas chromatographic peak diminution | |
| Hague et al. | The effect of organophosphorus compounds and oxime carbamates on the potato cyst nematode Heterodera rostochiensis Woll | |
| Saunders | Ovaries of Glossina morsitans | |
| DE19654652C1 (de) | Bacillus thuringiensis israelensis (BTI) und/oder Bacillus sphaericus (BS)-endotoxinhaltige Eisgranulate | |
| Maschwitz et al. | Foaming in Pachycondyla: a new defense mechanism in ants | |
| Trapido | Recent experiments on possible resistance to DDT by Anopheles albimanus in Panama | |
| US2945781A (en) | Method of controlling nematodes employing alkali metal salt of n-(n-propyl) dithiocarbamate | |
| US3205129A (en) | Synergistic nematocide | |
| PL130617B1 (en) | Nematocide | |
| US3154467A (en) | Chlorinated unsaturated hydrocarbonisothiocyanate synergistic nematocidal compositions and method | |
| Jones et al. | Populations of plankton animals and residual chlorinated hydrocarbons in soils of six Minnesota ponds treated for control of mosquito larvae | |
| US3010870A (en) | Method and composition for controlling nematodes employing dithiooxamide | |
| US20080255237A1 (en) | Pesticidal Composition | |
| Birch et al. | Effects of nabam on developing Xenopus laevis embryos: minimum concentration, biological stability, and degradative products | |
| Ponchillia | Effect of certain soil properties on the survival and migration of Xiphinema americanum | |
| Turnipsed et al. | The rate of leaching of dieldrin from attapulgite clay granules | |
| US4380539A (en) | Nematocidal composition containing O,O-diethyl O-(5-phenylisoxazol-3-yl)phosphorothioate and an ethanimidothioate |