Pierwszenstwo: 10.IV.1962 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 20.1.1967 51830 KI. 45 1,19/02 MKP A 01 n a\2.0 UKD 632.954: :547 BjaLIOTEKA; Urzedu Poienlowea^ Wlasciciel patentu: Schering Aktiengesellschaft, Berlin (Wedding) Srodek do zwalczania chwastów Stwierdzono, ze do zwalczania chwastów moz¬ na stosowac anilidy o wzorze ogólnym podanym na rysunku, w którym X i Y oznaczaja wodór, chlorowiec, grupy metylowa, nitrowa, metoksylo- wa, etoksylowa a R reszte alkilowa. Zwiazki tej grupy wykazuja zadziwiajaco dobre dzialanie chwastobójcze, zwlaszcza przy stosowaniu przed siewem wzglednie przed wzejsciem chwastów.Mozna je równiez stosowac po wzejsciu chwa¬ stów. 10 Zwiazki wymienionego rodzaju mozna otrzy¬ mywac z odopowiednich anilin i odpowiednich kwa¬ sów karboksylowych lub ich pochodnych, jak ha¬ logenków, bezwodników lub estrów, stosujac zna¬ ne metody. Tak na przyklad w celu otrzymania 4-chloroanilidu kwasu a,a-dwumetylowaleriano- wego dziala sie na p-chloroaniline chlorkiem kwasu a,a-dwumetylowalerianowego. Warunki prowadzenia reakcji podano w przykladzie I.Analogicznie mozna otrzymac nastepujace zwiazki: 3-chloroanilid kwasu trójmetylooctowego 4-chloroanilid kwasu trójmetylooctowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu trójmetylooctowego 3-metyloanilid kwasu trójmetylooctowego 4-metyloanilid kwasu trójmetylooctowego 3-nitroanilid kwasu trójmetylooctowego 4-nitroanilid kwasu trójmetylooctowego 4;-metoksyanilid kwasu trójmetylooctowego 4-etoksyanilid kwasu trójmetylooctowego 4-chloroanilid kwasu a,a-dwumetylomaslowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu anilid kwasu 4-fluoroanilid kwasu cc,a-dwumetylowalerianowego 3-chloroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego 4-chloroanilid kwasu a,oi-dwumetylowalerianowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego 4-bromoanilid kwasu a, Temperatura topnienia 129—130°C 147_148°C 142—143°C 121—122°C 116—117°C 113—114°C 154—155°C 122—123°C 100,5—101,5°C 95—96°C 117—118°C 69—70°C 62—63°C 73_74°C 86—87°C 102—103°C 116,5—117,5°C 5183051830 3-metyloanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego 4-metyloanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego 3-nitroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego 4-nitroanilid kwasu cc,a-dwumetylowalerianowego 4-metoksyanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego 4-etoksyanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego 70—71°C 80—81°C 104—105°C 112—113°C 96—97°C 83—84°C Dzialanie chwastobójcze anilidów jest znane i niektóre sposród tych zwiazków znalazly juz zastosowanie jako srodki chwastobójcze, miedzy innymi: 3,4-dwuchloroanilid kwasu propionowego 3-chloro-4-metyloanilid kwasu a-metylowaleria- nowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu a-metylowaleriano- wego 3,4-dwuchloroanilid kwasu metakrylowego.Anilidy te stosowane przed wzejsciem chwa¬ stów nie dzialaja w sposób zadawalajacy i z tego wzgledu korzystnie stosuje sie je dopiero po wzej- sciu zwalczanych chwastów. Okazalo sie niespo¬ dziewanie, ze srodki wedlug wynalazku nadaja sie do stosowania przed siewem wzglednie przed wzejsciem chwastów, przy czym o wzmocnionym dzialaniu chwastobójczym decyduje ich budowa chemiczna. Posiadaja one w przeciwienstwie do anilidów dotychczas stosowanych do zwalczania chwastów, czwartorzedowy atom wegla w pozycji a z co najmniej dwoma grupami metylowymi.Pod pojeciem stosowania przed siewem lub przed wzejsciem chwastów nalezy rozumiec trak¬ towanie kultur roslinnych przed siewem lub sa¬ dzeniem wzglednie przed wzejsciem lub wypusz¬ czeniem pedów przez rosliny takimi srodkami chwastobójczymi, które po wplrowadzeniu do nie- porosnietej ziemi wywieraja swój wplyw na chwasty przeciwdzialajac ich rozwojowi przez czas bardzo dlugi z reguly przez caly okres wegetacyjny. Profilaktyczne zwalczanie chwastów jest zawsze proste, tansze i korzystniej¬ sze od zwalczania chwastów po ich wzejsciu, poniewaz pozwala pracowac z mniejszym zuzy¬ ciem wody, szybciej opanowac istotny proces ro¬ boczy, jakim jest spryskiwanie i ewentualnie po¬ stepowanie to polaczyc z siewem lub innymi spo¬ sobami kultywacji roslin uprawnych. W przypad¬ ku tym chwasty zostaja wykluczone jako kon¬ kurenci przy odzywianiu, naswietlaniu i zajmo¬ waniu miejsca kulturom roslin uprawnych juz w okresie kielkowania, w którym to okresie kul¬ tury te sa specjalnie wrazliwe.Przy stosowaniu przed siewem wzglednie przed wzejsciem chwastów korzystnie stosuje sie srodki chwastobójcze malo rozpuszczalne w wodzie, które dzieki temu pozostaja w takich warstwach ziemi, z których pobierane sa tylko przez korzonki chwastów, podczas gdy kultury roslin uprawnych, których korzenie siegaja glebiej nie zostaja usz¬ kodzone. Warunkom tym odpowiadaja srodki we¬ dlug wynalazku.Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac przy obróbce przed siewem wzglednie przed wzejsciem kultur roslin waznych ze wzgledów gospodarczych na przyklad roslin baldaszkowatych jak marchew, pietruszka, koper, seler, jak równiez fasola kar¬ lowa, kukurydza, groch, pomidory, bawelna, soja.Do selektywnego zwalczania chwastów wystar¬ czajace sa na ogól ilosci 2—5 kg substancji ak¬ tywnej na 1 hektar. Zostaja przy tym zniszczone s zasadniczo, czesciowo trudne do zwalczania chwa¬ sty rolne jak gorczyca polna, tobolki polne, po- ziewnik polny, morzyca, jasnota, mala pokrzywa, zóltnica drobnokwiatowa, wyczyniec.Srodki wedlug wynalazku daja doskonale wy- io niki równiez przy stosowaniu ich po wzejsciu chwastów. Selektywne stosowanie po wzejsciu kultur jest mozliwe na przyklad u roslin baldasz¬ kowatych.Poza tym mozliwe jest stosowanie tych srod- 15 ków przed — jak tez po wzejsciu chwastów w sa¬ dach i gajach ozdobnych oraz na plantacjach ro¬ slin jagodowych i roslin w szkólkach drzew w okresie spoczynku wegetacyjnego tych roslin.Zakres stosowania srodków wedlug wynalazku 20 jest niespodziewanie szeroki i daleko wiekszy w porównaniu ze znanymi jako srodki chwastobój- cze anilidami. Zwiazki te w wiekszych ilosciach mozna stosowac do calkowitego zniszczenia chwa¬ stów na przyklad na drogach lub placach.Stosowac mozna zarówno poszczególne zwiazki wedlug wynalazku jak tez mieszaniny poszcze¬ gólnych zwiazków lub mieszaniny zwiazków we¬ dlug wynalazku ze znanymi srodkami do zwal¬ czania szkodników lub z innymi materialami na przyklad z nawozami.Srodki wedlug wynalazku do zwalczania chwa¬ stów przygotowuje sie w zwykly sposób, przyje¬ ty do sporzadzania preparatów ochrony roslin 35 przy czym stosuje sie nosniki ciekle lub stale.Odpowiednimi nosnikami sa na przyklad woda, oleje mineralne lub inne rozpuszczalniki organicz¬ ne jak ksylen, chloroform, cykloheksanon, cyklo- heksanol, dwumetyloformamid i inne. Odpowied- 40 njki nosnikami stalymi sa na przyklad wapno, kaolin, kreda, talk, glinka Attaclay i inne glinki.Preparaty te moga zawierac równiez dodatek substancji . powierzchniowo aktywnych jak na przyklad sole kwasu lignino-sulfonowego, polie- 45 toksylowane aminy i alkohole, sole alkilowanych kwasów benzenosulfonowyh, sulfonowane amidy kwasowe lub ich sole, Preparaty te mozna stoso¬ wac miedzy innymi w postaci srodków do roz¬ pylania, posypywania, w postaci zgranulowanej, 50 jako emulsje lub zawiesiny do rozpylania lub roz¬ pryskiwania.Ilosc zwiazków wedlug wynalazku, która na¬ lezy stosowac w srodkach ochrony roslin, moce zmieniac sie w szerokich granicach. Zaleznie od 55 rodzaju preparatu, sposobu stosowania go, poza¬ danego efektu chwastobójczego, jak tez od ro¬ dzaju zwalczanych chwastów, i moze wynosic oko¬ lo 1—60% wagowych. Srodki te stosuje sie w ste- 25 3051839 zeniu do okolo 0,05% wagowych. Na ogól dosko¬ nale wyniki otrzymuje sie przy stosowaniu stezen 0,1—10% na nosnikach cieklych lub stalych.W ponizszych przykladach podane jest dziala¬ nie chwastobójcze i niektóre sposród mozliwosci zastosowania srodków wedlug wynalazku w po¬ równaniu ze znanymi anilidami stosowanymi do zwalczania chwastów.Przyklad I. Do roztworu 63,5 g (0,5 mola) p-chloro-aniliny i 70,0 ml (0,5 mola) trójetyloami- ny w 500 ml toluenu wkrapla sie mieszajac w Cia¬ gu okolo 15 minut w temperaturze pokojowej 74,0 g (0,5 mola) chlorku kwasu a,a-dwumetylo- -walerianowego. Temperatura wzrasta przy tym do 60—70°C. Po 2-godzinnym dalszym mieszaniu (bez dodatkowego ogrzewania lub chlodzenia) do¬ daje sie 100 ml wody w celu rozpuszczenia* wy¬ dzielonego chlorowodorku trójetyloaminy. Naste¬ pnie wsród mieszania oddestylowuje sie toluen z para wodna pod próznia. Pozostaly osad 4-chlo- roanilidu kwasu a,a-dwumetylowalerianowego odsacza sie, przemywa woda i suszy w temperatu¬ rze okolo 50°C.Wydajnosc: 115—120 g (96—100°/o wydajnosci teoretycznej). Temperatura .topnienia: 85—86°C.Po przekrystalizbwaniu z eteru naftowego o tem¬ peraturze wrzenia 60—80°C temperatura topnie¬ nia' anilidu wynosi 86—87°C.Analiza: obliczono: 65,13%C 7,57%H 14,79%C1 znaleziono: 65,26°/oC 7,52%H 14,87°/oCl Przyklad II. W oranzerii opryskuje sie przed wzejsciem uprawiana na komposcie gor¬ czyce i pomidory, za pomoca wodnej zawiesiny anilidów, przytoczonych w ponizszej tablicy, o stezeniu 0,5%-owym. Okazalo sie, ze zwiazki wedlug wynalazku stosowane przed wzejsciem wykazuja znacznie lepsze dzialanie chwastobój¬ cze anizeli anilidy o znanym dzialaniu chwasto¬ bójczym. 10 15 so 35 Stosowane srodki chwastobójcze Srodki wedlug wynalazku 3-chloroanilid kwasu trój- metylooctowego 4-chloroanilid „ „ 3,4-dwuchloro¬ anilid 3-metyloanilid „ 4-metyloanilid „ „ 3-nitroanilid 4-nitroanilid „ „ 4-metyloksy- anilid 4-etoksyanilid „ „ znane anilidy 3,4-dwuchloroanilid kwasu trójchlorooctowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu propionowego Stosowanie przed wzejsciem gorczyca 5 8 10 6 5 10 8 9 , 9 2,5 pomidory 10 5 10 9 6 9 4 5 • 7 0 0 1 0 = chwasty nieuszkodzone; 10 = chwasty calko¬ wicie zniszczone.Przyklad III. Anilidy wymienione ponizej stosuje sie w postaci emulsji wodnych (E) lub za¬ wiesin (Z) do spryskiwania przed wzejsciem gor¬ czycy a po wzejsciu pomidorów i fasoli karlowa¬ tej przy wysokosci roslin 10—20 cm, stosujac stezenie 0,1%-owe przed wzejsciem i 0,5°/o-owe po wzejsciu. Równiez w tym przykladzie zwiazki wedlug wynalazku wykazuja znacznie lepsze dzia¬ lanie chwastobójcze zwlaszcza w przypadku sto¬ sowania ich przed wzejsciem, anizeli anilidy o znanym dzialaniu chwastobójczym.Stosowane srodki chwastobójcze Srodki wedlug wynalazku anilid kwasu a,a-dwumetylowaleriariowego E 4-fluoroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego E 3-chloroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego E 4-chloroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego E 3-4-dwuchloroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego E 4-bromoanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego E 3-metyloanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego Z 4-metyloanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego Z 3-nitroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego Z 4-nitroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego Z 4-metoksyanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego E 4-etoksyanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego E Znane anilidy 3-chloroanilid kwasu walerianowego E 4-chloroanilid kwasu walerianowego E 3,4-dwuchloroanilid kwasu walerianowego E Stosowane przed wzejsciem gorczyca 8—9 10 8—9 10 10 10 3—4 7 2—3 3 10 8—9 0 0 3—4 Stosowane po wzejsciu 1 pomidory 10 10 . 10 10 10 10 5 0 0 0 3 6 3 1 9 fasola karlowata 6 6 6 7 7 9 0 0 0 0 1 2 1—2 1—2 6 0 = chwasty nie uszkodzone; 10 = chwasty calkowicie zniszczone. |SI830 Przyklad IV. Przewage dzialania chwasto¬ bójczego zwiazków wedlug wynalazku nad anili- dami o znanym dzialaniu chwastobójczym stwier¬ dza sie przez traktowanie przed wzejsciem róz¬ nych kultur roslin uprawnych i chwastów. Sto- 8 suje sie spryskiwanie preparatami sporzadzany¬ mi przez zemulgowanie w 500 1 wody poszcze¬ gólnych zwiazków w ilosci 2 kg w przeliczeniu na zawartosc substancji czynnej /ha. 1 i Stosowane srodki chwastobójcze 1 Srodki wedlug wynalazku 4-chloroanilid kwasu a,a- -dwumetylowaleriano- wego 3,4-dwuchloroanilid kwasu trójmetylooctowego 3,4-dwuchloroanilid kwa¬ su a,a-dwumetylowale- rianowego Znane anilidy 3,4-dwuchloroanilid kwasu , a-metylowalerianowego 3-chloro-4-metyloanilid kwasu a-metylowaleria¬ nowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu propionowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu 1 izomaslowego 0 = nie uszkodzone; 1C Obróbka przed wzejsciem Kultury roslin uprawnych groch 0 0 0 0 0 0 0 ) = cal] mar¬ chew 0 0 0 0 0 0 0 fasola karlo¬ wata 0 0 0 0 0 0 0 bawel¬ na 0 0 0 0 0 0 0 kuku¬ rydza 0 0 0 0 0 0 0 kowicie zniszczone soja 4 0 0 0 0 0 0 0 Rodzaje chwastów mo- krzyca 10 10 9 2 0 0 0 1 zóltli- ca dro- bno- kwla- towa 10 10 10 4 0 0 0 jasno¬ ta ró¬ zowa 10 10 9 0 0 0 0 rdest 10 10 0 0 0 1 0 mala po¬ krzy¬ wa 10 10 10 0 0 0 0 gor¬ czyca polna 10 9 5 0 0 0 0 Przyklad V. Przy traktowaniu po wzejsciu marchwi i chwastów takich jak: tobolki polne, wyczyniec, gorczyca polna, zóltolica drobnokwia- towa, rdest, mala pokrzywa, lebioda, jasnota ró¬ zowa i mokrzyca kazdorazowo za pomoca 3 kg substancji czynnej /ha, zemuglowanej w 500 1 wody, zwiazki wedlug wynalazku wykazuja rów¬ niez dobre dzialanie chwastobójcze. w porównaniu ze znanymi anilidami, przy stoso- 35 waniu ich przed wzejsciem.Stosowane srodki chwastobójcze 3-chloroanilid kwasu a,a- dwumetylowalerianowego 4-chloroanilid kwasu a,a- -dwumetylowalerianowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu a,a-dwumetylowaleriano- wego Obróbka po wzejsciu marchew 0 0 0 chwasty 10 10 10 | 0 = nie uszkodzone; 10 = calkowicie uszkodzone Przyklad VI. 20% wagowych nizej wysz¬ czególnionych anilidów rozpuszcza sie w 40°/o wa¬ gowych ksylenu i 20% wagowych dwumetylofor- mamidu z dodatkiem 20% wagowych substancji powierzchniowo czynnej na bazie eteru alkilofe- nolopoliglikolowego. Roztwory te emulguje sie z woda i opryskuje nimi w oranzerii gorczyce i po¬ midory przed ich wzejsciem, przy czym stosuje sie 0*5%-owe stezenie substancji czynnej. Widoczne jest lepsze dzialanie zwiazków wedlug wynalazku 45 50 65 60 65 Stosowane srodki chwastobójcze 4-chloroanilid kwasu a,a- -dwumetylomaslowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu i a,a-dwumetylomaslowego Znane anilidy 4-chloroanilid kwasu maslo¬ wego 3,4-dwuchloroanilid kwasu maslowego Obróbka przed wzejsciem gorczyca 7 9 0 2 pomidory 7 7 0 0 0 = chwasty nie uszkodzone; | 10 = chwasty calkowicie zniszczone | Przyklad VII. Kultury roslin wymienionych w ponizszej tablicy rosnace na wolnym ppwie- trzu na poletkach o powierzchni 5 m2 traktuje sie przed wzejsciem 3,4-dwuchloroanilidem kwa¬ su trójmetylooctowego i 4-chloroanilidem kwasu a,a-dwumetylowalerianowego w ilosci 3 i 5 kg substancji czynnej/ha, zemulgowanej w 800 1 wo¬ dy. Kazde traktowanie powtarza sie 5-krotnie na parcelach o powierzchni *5 m2. Osiaga sie dosko¬ nale dzialanie chwastobójcze, przy calkowitej ochronie kultur roslin.51830 9 1 Stosowane srodki chwastobójcze 3,4-dwuchloroanilid kwasu trój- metylooctowego 4-chloroanilid kwasu a,a-dwume- tylowalerianowego 0 = rosliny nie uszkodzone Substancja czynna kg/ha 3 5 3 5 Kultury roslin uprawnych groch 0 0 0 0 fasola karlowata 0 0 0 0 bób 0 0 0 0 soja 0 0 0 0 pszenica letnia 0 0 0 0 43 0 0 0 0 kukurydza 0 0 0 0 10 Rodzaje chwastów 1 Urtlca urens 10 10 10 10 Gallnsoga parv. 10 10 8 10 Thlaspi arven. 10 10 10 10 Capsella b.p. 10 10 10 10 Galeopsla tetr. 10 10 10 10 Polygonum lapath 10 10 10 10 Chenopo- dium album 10 10 9 10 Poa anua 10 10 9 10 Stellaria 1 media 10 10 8 10 Lamium amplex 10 10 9 10 Hatricaria cham. I 10 10 10 10 10 = rosliny calkowicie zniszczone Przyklad VIII. 4-chloroanilid kwasu a,a- -dwumetylowalerianowego i 3,4-dwuchloroanilid kwasu a,a-dwumetylowalerianowego i 3,4-dwu¬ chloroanilid kwasu trójmetylooctowego w steze¬ niu 3 kg substancji czynnej/ha zemulgowanej 25 do chwastów nasiennych, przy pelnej ochronie nym traktowaniu przed wzejsciem kukurydzy, grochu, marchwi na poletkach o powierzchni 5 m2, wykazaly doskonale dzialanie w stosunku wzglednie zawieszonej w 800 1 wody przy 3-krot- kultur roslin uprawnych.Stosowane srodki chwastobójcze 3,4-dwuchloroanilid kwasu trójmety¬ looctowego E Z 4-chloroanilid kwasu a,a-dwumetylo- walerianowego E Z 3,4-dwuchloroanilid kwasu a,a-dwu- metylowalerianowego E 1 Z Kultury roslin uprawnych kukury¬ dza 0 0 0 0 0 0 groch 0 0 0 0 0 0 marchew 00 00 00 Rodzaje chwastów | Stellaria media 9 9 9—10 9 10 10 Gallnsoga parvlflora 10 10 10 9 10 10 Poa annua 9 8 9 9 8 9 liii 10 9 9 9 10 10 | E = emulsja Z = zawiesina 0 = rosliny nie uszkodzone 10 — rosliny calkowicie zniszczone Przyklad IX. Kartofle rosnace na wolnym powietrzu na poletkach o powierzchni 20 m2 trak¬ tuje sie 4-chloroanilidem kwasu a,a-dwumetylo- walerianowego w ilosci 4 i 8 kg na 1 hektar, ze- mulgowanym w 1000 1 wody. Traktowanie powta- 45 rza sie 4-krotnie. Srodek wykazuje doskonale se¬ lektywne dzialanie chwastobójcze.Stosowane srodki chwastobójcze 4-chloroanilid kwasu lowalerianowego rosliny nietraktowane Substan¬ cja czynna kg/ha 4 8 Zebrane kartofle q/ha 192 180 173 Wartosc wzgledna zebranych kartofli m 104 100 Rodzaje chwastów Polygo¬ num eon. 9 10 0 Cheno- podium album 10 10 0 Lamium amplex 10 10 0 Capsella bursa 10 10 0 0 = rosliny nie uszkodzone | 10 = rosliny calkowicie zniszczone | Przyklad X. Rosnaca na wolnym powietrzu na poletkach o powierzchni 6 m2 marchew trak¬ tuje sie przed wzejsciem 3,4-dwuchloroanilidem kwasu trójmetylooctowego i 4-chloroanilidem kwa¬ su a,a-dwumetylowalerianowego w stezeniu 2, 5 kg 60 68 substancji czynnej/ha, zemulgowanej w 800 1 wo* dy. Kazde traktowanie powtarza sie 3-krotnie.Marchew wcale nie ucierpiala. Chwasty zostaly calkowicie zniszczone.51830 11 12 1 Stosowane srodki chwastobójcze 3,4-dwuchloroanilid kwasu trójmety- looctowego 4-chloroanilid kwasu a,a-dwumetylo- walerianowego rosliny nietraktowane 0 = rosliny nie uszkodzone 10= rosliny calkowicie zniszczone marchew 0 0 0 Rodzaje chwastów [Liczba roslin/2 m2] i Stellaria media 1 0 55 Ghenopodium album 0 4 99 Capsella b. p. 0 0 17 Lamium amplex '0 1 20 Przyklad XI. Marchew rosnaca na wolnym 3,4-dwuchloroanilidem kwasu a,a-dwumetylowa- powietrzu spryskuje sie w celu zniszczenia chwa- lerianowego o stezeniu 4 kg substancji czynnej/ha, stów w stadium powstawania liscieni 3,4-dwuchlo- zemulgowanej lub zawieszonej w 800 1 wody. Pra- roanilidem kwasu trójmetylooctowego, 4-chloro- wie wszystkie chwasty zostaja zniszczone, przy anilidem kwasu a,a-dwumetylowalerianowego i czym kultury roslin nie ulegaja uszkodzeniu.Stosowane srodki chwastobójcze 3,4-dwuchloroanilid kwasu trójmetylooctowego E Z 4-chloroanilid kwasu a,o -dwumetylowaleriano^ wego E Z 3,4-dwuchloroanilid kwasu a,a-dwumetylowaleriano- wego E Z marchew 0 0 0 0 0 0 E = emulsja Z = zawiesina 0 = rosliny nie uszkodzone 10 = rosliny calkowicie zniszczone Stellaria media 10 10 10 10 10 10 Chenopo- dium album 10 10 10 10 „ 10 10 Capsella b. p. 10 10 10 10 10 10 Lamium amplex 10 10 10 10 10 10 Poa anua 7 8 5 6 6 7 Przyklad XII. Na zagonach do pikowania zniszczenia chwastów w 2—4 stadium tworzenia tui, daglerii, Juniperus i swierka stosuje sie przy- sie lisci. Srodki odznaczaja sie doskonalym dzia- toczone w tabeli zwiazki o stezeniu 4 kg substan- 45 laniem chwastobójczym, przy czym nie naruszone cji czynnej/ha, zemulgowane w 800 1 wody, w celu zostaja rosliny lesne.Stosowane srodki chwastobójcze 3,4-dwuchloroanilid kwasu trójmetylooctowego 4-chloroanilid kwasu ct,a- dwumetylowalerianowego 3,4-dwuchloroanilid a,a- dwumetylowalerianowego 0 = rosliny nie uszkodzone 10 = rosliny calkowicie znis: tuja 0 0 0 sczone dag- leria 0 0 0 Juni¬ perus 0 0 0 Swierk 0 0 0 Stellaria media 10 10 10 Galinsoga parviflora 10 10 10 Poa annua 10 10 10 Polygonum convolvulus 10 10 10 Rorippa silvestrli 8 8 8 Przyklad XIII. Kukurydze po wyrosnieciu 60 rozwojowi chwastów od stadium zarodnikowania do wysokosci 10 cm opryskuje sie 3,4-dwuchloro- do 4-go stadium tworzenia lisci. Srodki wykazu- anilidem kwasu trójmetylooctowego i 3,4-dwu- ja doskonale dzialanie chwastobójcze w stosunku chloroanilidem kwasu a,a-dwumetylowalenanowe- go o stezeniu 2 kg substancji czynnej/ha, zawie- do wymienionych chwastów, natomiast kultury szonej w 800 1 wody, w celu przeciwdzialania 65 roslin uprawnych pozostaja nie uszkodzone.51830 13 Stosowane srodki 3,4-dwuchloroanilid kwasu trójmetylo- octowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu a,a-dwumety- lowalerianowego Kukurydza 0 0 Stallaria media 10 10 U Chenopodium album 10 10 v- Galinsoga praviflora 10 10 Poa annua 3 4 0 = rosliny nie uszkodzone; 1 10 = rosliny calkowicie zniszczone Przyklad XIV. 20% wagowych substancji czynnych wedlug wynalazku miesza sie dokladnie z 64% wagowymi glinki Attaclay, 15°/o wagowymi soli wapniowej kwasu ligninosulfonowego i l°/o wagowym substancji powierzchowo aktywnej na bazie polietoksylowanej aminy oleju kokosowego; wzglednie 50% wagowych substancji czynnej we¬ dlug wynalazku miesza sie z 34% wagowymi glin¬ ki Attaclay, 15% wagowymi ligninosulfonianu wapnia i 1% wagowym polietoksylowanej aminy 15 20 oleju kokosowego. Tak otrzymany sproszkowany produkt zawiesza sie w potrzebnej ilosci wody (800 l/ha), i ta wodna zawiesina spryskuje sie na polet¬ kach o powierzchni 3 m2, marchew przed wzej¬ sciem (krótko po zasianiu) i po wzejsciu (stadium tworzenia liscieni u marchwi). Stwierdza sie, ze wszystkie preparaty wykazuja doskonale dziala¬ nie chwastobójcze, przy czym kultury roslin uprawnych zostaja nienaruszone. o 1 «i-H ?tosowan 1 0 1 10 Stosowane srodki s N i* T3 Prze 3 o N * o Ph 3 CO yna i* W) O \* 'O o IG cd N N Ctf* 1 3,4-dwuchloroanilid kwasu trój- 1 metylooctowego 4-chloroanilid kwasu a,a-dwume- tylowalerianowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu a,a- -dwumetylowalerianowego 3,4-dwuchloroanilid kwasu trój- metylooctowego 4-chloroanilid kwasu a,a-dwume- tylowalerianowego i 3,4-dwuchloroanilid kwasu a,ou -dwumetylowalerianowego = rosliny nie uszkodzone = rosliny calkowicie zniszczone zawartosc substancji czynnej w prepara¬ cie 20$ 50* 20* 50* 20$ 50* 20* ¦ 50* 20* 50* 20* 50* ilosc kg substan¬ cji/ha 3 5 3 5 3 5 3 5 3 5 3 5 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 marchew ' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 1 mokrzyca 8 10 8 10 5 6 5 7 10 10 10 10 8 10 10 10 8 9 •7 10 10 10 10 10 zóltlica drobno- kwiatowa ' 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 8 10 10 10 10 10 lebioda 9 10 9 9 5 8 7 9 10 10 10 10 9 10 8 10 10 10 9 9 10 10 10 10 Przyklad XV. Z 4-chloroanilidu kwasu a,a- -dwumetylowalerianowego i z granulowanej glin¬ ki Attaclay wytwarza sie 10%-owy granulat, którym posypuje sie przed wzejsciem kukurydzy znajdujace sie na otwartej przestrzeni poletka o powierzchni 1 m2, powtarzajac zabieg trzykrot¬ nie. Stosuje sie 5 kg substancji czynnej na hektar.Dzialanie chwastobójczego preparatu jest dobre. 65 Kultury roslin uprawnych nie zostaja uszkodzone.51810 16 Stosowane srodki 4-chloroanilid kwasu a.a-dwumetylowaleriano- wegó rosliny nie traktowane Kukurydza 0 0 Stellaria media 9 0 Poa annua 8 0 Lamtum amplexlcaule 9 0 0 = rosliny nie uszkodzone 10 = rosliny calkowicie zniszczone PLPriority: April 10, 1962 German Federal Republic Published: January 20, 1967 51830 KI. 45 1.19 / 02 MKP A 01 n a \ 2.0 UKD 632.954:: 547 LIBRARY; Of the Poienlowe Office. Patent owner: Schering Aktiengesellschaft, Berlin (Wedding) Weed control agent. It has been found that anilides of the general formula shown in the figure can be used for controlling weeds, where X and Y represent hydrogen, halogen, methyl, nitro groups, methoxy, ethoxy and R residual alkyl. Compounds of this group show surprisingly good herbicidal action, especially when applied before sowing or before emergence of weeds. They can also be used after emergence of weeds. Compounds of the type mentioned can be obtained from the appropriate anilines and the corresponding carboxylic acids or their derivatives, such as halides, anhydrides or esters, using known methods. For example, p-chloroanilide is treated with α, α-dimethylvaleric acid chloride to obtain 4-chloroanilide. The reaction conditions are given in example I. The following compounds can be obtained by analogy: 3-chloroanilide of trimethylacetic acid 4-chloroanilide of trimethylacetic acid 3,4-dichloroanilide of trimethylacetic acid 3-methylanilide of trimethylacetic acid 4-methylanilide of 4-trimethylacetic acid 4-trimethylacetic acid 4-trimethylanilide trimethylacetic acid 4; -methoxyanilide trimethylacetic acid 4-ethoxyanilide trimethylacetic acid 4-chloroanilide α, α-dimethylbutyric acid 3,4-dichloroanilide acid anilide 4-fluoroanilide cc, α-dimethyl valeric acid 3-chloroanilide 4-chloroanilide 4-chloroanilide α, α, α-dimethylvaleric acid 3,4-dichloroanilide α, α-dimethylvaleric acid 4-bromoanilide, α, mp 129-130 ° C 147-148 ° C 142-143 ° C 121-122 ° C 116-117 ° C 113— 114 ° C 154—155 ° C 122—123 ° C 100.5-101.5 ° C 95—96 ° C 117—118 ° C 69—70 ° C 62—63 ° C 73_74 ° C 86—87 ° C 102-103 ° C 116.5-117.5 ° C 5183051830 α, α-dimethyl-3-methylanilide α, α-dimethyl valeric acid, ethyl valerate, α, α-dimethyl valeric acid 3-nitroanilide, α, α-dimethyl valeric acid 4-nitroanilide, cc, α-dimethyl valeric acid 4-methoxyanilide α, α-dimethyl valeric acid 4-ethoxyanilide 70- α71, α-dimethyl valerate C 80-81 ° C 104-105 ° C 112-113 ° C 96-97 ° C 83-84 ° C The herbicidal action of anilides is known and some of these compounds have already been used as herbicides, including: 3,4- Propionic acid dichloroanilide 3-chloro-4-methylanilide α-methyl valeric acid 3,4-dichloroanilide α-methylvaleric acid 3,4-dichloroanilide methacrylic acid These anilides used before the emergence of the weeds do not work satisfactorily, and therefore they are preferably applied only after the emergence of the weeds to be controlled. It has surprisingly turned out that the compositions according to the invention are suitable for application before sowing or relatively before the emergence of weeds, and their chemical structure determines the enhanced herbicidal action. Contrary to the anilides hitherto used for weed control, they have a quaternary carbon atom in the position with at least two methyl groups. By pre-sowing or pre-emergence application, it should be understood that the treatment of plant cultures before sowing or probing relatively before emergence or sprouting by plants with such herbicides which, when introduced into unploughed soil, exert their influence on weeds, preventing their development for a very long time, as a rule, throughout the growing season. Prophylactic weed control is always simple, cheaper and more advantageous than post-emergence control, because it allows you to work with less water, to quickly master the essential working process of spraying and possibly combine this with sowing or by other methods of cultivating crops. In this case, weeds are excluded as competitors in feeding, lighting and taking the place of the cultures of arable crops already during the germination period, at which time the cultures are especially sensitive. When applied before sowing or before emergence of the weeds, it is preferable herbicides are used that are not very soluble in water, and therefore remain in such layers of the earth, from which they are taken up only by the roots of the weeds, while the cultures of crops, the roots of which reach deeper, are not damaged. These conditions are met by the agents of the invention. The agents according to the invention can be used in the treatment before sowing, or before the emergence of cultures of economically important plants, for example umbellate plants, such as carrots, parsley, dill, celery, as well as dwarf beans, corn, peas. , tomatoes, cotton, soybeans. For the selective control of weeds, generally 2 to 5 kg of active substance per hectare are sufficient. At the same time, agricultural weeds, such as field mustard, field bundles, gingerbread, sea moss, lilac, small nettle, yellow flower, foxtail, are destroyed. The measures according to the invention give excellent results also in applying them after emergence of weeds. Selective application after emergence of cultures is possible, for example, in umbellate plants, and it is also possible to apply these agents before - as well as after emergence of weeds in orchards and ornamental groves and in berry plantations and nursery plants trees during the vegetative dormant period of these plants. The field of application of the compositions according to the invention is surprisingly wide and far greater than that of the anilides known as herbicides. These compounds can be used in higher amounts for the complete destruction of weeds, for example, on roads or squares. Both individual compounds according to the invention as well as mixtures of individual compounds or mixtures of compounds according to the invention with known pest control agents or with other materials, for example with fertilizers. The weed control agents according to the invention are prepared in the usual manner, adopted for the preparation of plant protection preparations, using liquid or solid carriers. Suitable carriers are, for example, water, mineral oils or other organic solvents such as xylene, chloroform, cyclohexanone, cyclohexanol, dimethylformamide, and others. Suitable solid carriers are, for example, lime, kaolin, chalk, talcum, Attaclay and other clays. These preparations may also contain added substances. surfactants, such as, for example, salts of lignosulfonic acid, polyoxylated amines and alcohols, salts of alkylated benzenesulfonic acids, sulfonated acid amides or their salts. These preparations can be used, inter alia, as means for spraying, sprinkling, in granular form, as emulsions or suspensions for spraying or splashing. The number of compounds according to the invention to be used in plant protection products varies widely. Depending on the type of formulation, the method of application, the desired herbicidal effect, as well as the type of weeds to be controlled, it may be from 1 to 60% by weight. These agents are used in the concentration of up to about 0.05% by weight. In general, excellent results are obtained when using concentrations of 0.1-10% on liquid or solid carriers. The herbicidal activity and some of the possible uses of the compositions according to the invention are given in comparison with the known anilides for controlling Example 1 To a solution of 63.5 g (0.5 mol) of p-chloroaniline and 70.0 ml (0.5 mol) of triethylamine in 500 ml of toluene is added dropwise, stirring for about 15 minutes. 74.0 g (0.5 mol) of α, α-dimethylvaleric acid chloride at room temperature. The temperature rises to 60-70 ° C. After further stirring for 2 hours (without additional heating or cooling), 100 ml of water are added to dissolve the separated triethylamine hydrochloride. The toluene is then distilled from the steam under a vacuum with stirring. The residual precipitate of α, α-dimethylvaleric acid 4-chloroanilide is filtered off, washed with water and dried at a temperature of about 50 ° C. Yield: 115-120 g (96-100% of theory). Melting point: 85-86 ° C. After recrystallization from petroleum ether having a boiling point of 60-80 ° C, the melting point of the anilide is 86-87 ° C. Analysis: calculated: 65.13% C 7.57 % H 14.79% C1 found: 65.26 ° C 7.52% H 14.87 ° Cl Example II. In the conservatory, compost-grown tomatoes and tomatoes are sprayed before emergence with the 0.5% strength aqueous suspension of anilides listed in the table below. It has been found that the compounds according to the invention, when applied before emergence, exhibit a much better herbicidal action than anilides of known herbicidal activity. 10 15 so 35 Herbicides used Agents according to the invention 3-chloroanilide of trimethylacetic acid 4-chloroanilide, "3,4-dichloroanilide, 3-methylanilide," 4-methylanilide, "3-nitroanilide, 4-nitroanilide," 4-methyloxy- " anilide 4-ethoxyanilide "" known anilides 3,4-dichloroanilide of trichloroacetic acid 3,4-dichloroanilide of propionic acid Pre-emergence use of mustard 5 8 10 6 5 10 8 9, 9 2.5 tomatoes 10 5 10 9 6 9 4 5 • 7 0 0 1 0 = undamaged weeds; 10 = weeds completely destroyed. Example III. The anilides mentioned below are used in the form of water emulsions (E) or suspensions (Z) for spraying before the emergence of fever and after emergence of tomatoes and dwarf beans at a plant height of 10-20 cm, using a concentration of 0.1% - pre-emergence and 0.5 percent post-emergence. In this example, too, the compounds according to the invention show a significantly better herbicidal activity, especially when applied before emergence, than anilides with known herbicidal activity. Herbicides used. The compositions according to the invention. Alpha, alpha-dimethyl a-fluanilic acid anilide 4-dimethyl? , α-dimethyl valeric acid E 3-chloroanilide α, α-dimethyl valeric acid E 4-chloroanilide α, α-dimethyl valeric acid E 3-4-dichloroanilide α, α-dimethyl valeric acid E 4-bromoanilide α, α-dimethyl valerate α, α-dimethyl valeric acid Z 4-methylanilide α, α-dimethyl valeric acid Z 3-nitroanilide α, α-dimethyl valeric acid Z 4-nitroanilide α, α-dimethyl valeric acid Z 4-methoxyanilide α, α-dimethyl valeranil 4-ethoxy ethoxy α, α-dimethyl valeric acid E Known anilides 3-chloroanilide of valeric acid E 4-chloroanilide of valeric acid E 3,4-dichloroanilide of valeric acid E Applied p before emergence of mustard seeds 8-9 10 8-9 10 10 10 3-4 7 2-3 3 10 8-9 0 0 3-4 Use after emergence 1 tomato 10 10. 10 10 10 10 5 0 0 0 3 6 3 1 9 dwarf beans 6 6 6 7 7 9 0 0 0 0 1 2 1-2 1-2 6 0 = undamaged weeds; 10 = weeds completely destroyed. | SI830 Example IV. The advantage of the herbicidal action of the compounds according to the invention over an anilides of known herbicidal activity is demonstrated by the pre-emergence treatment of various cultures of crops and weeds. Spraying with preparations made by emulsifying the individual compounds in 500 liters of water in the amount of 2 kg based on the active substance content / ha is used. 1 and Herbicides used 1 Agents according to the invention 4-chloroanilide of α, α-dimethyl valeric acid 3,4-dichloroanilide of trimethylacetic acid 3,4-dichloroanilide of α, α-dimethyl valeric acid Known anilanides 3,4-dichloro-dichloro [alpha] -methyl valeric acid 3-chloro-4-methylanilide [alpha] -methyl valeric acid 3,4-dichloroanilide propionic acid 3,4-dichloroanilide 1 isobutyric acid 0 = undamaged; 1C Pre-emergence treatment Crop culture peas 0 0 0 0 0 0 0) = cal] carrot 0 0 0 0 0 0 0 dwarf beans 0 0 0 0 0 0 0 cotton 0 0 0 0 0 0 0 maize 0 0 0 0 0 0 0 completely destroyed soybeans 4 0 0 0 0 0 0 0 types of weeds moths 10 10 9 2 0 0 0 1 yellow ticks 10 10 10 4 0 0 0 light pink 10 10 9 0 0 0 0 rdest 10 10 0 0 0 1 0 slightly crooked 10 10 10 0 0 0 0 field mustard 10 9 5 0 0 0 0 Example V. treatment after emergence of carrots and weeds such as: field bundles, field foxtail, field mustard, small flower yellow, knotweed, small nettle, lebioda, light pink and moth with 3 kg of active substance / ha, demilated in 500 l of water the compounds according to the invention also show good herbicidal activity. Compared to known anilides, when used before emergence. Herbicides used 3-chloroanilide of α, α-dimethylvaleric acid 4-chloroanilide of α, α-dimethylvaleric acid 3,4-dichloroanilide of α, α-dimethyl valerate Post-emergence treatment carrots 0 0 0 weeds 10 10 10 | 0 = not damaged; 10 = completely damaged Example VI. 20% by weight of the below-specified anilides are dissolved in 40% by weight of xylene and 20% by weight of dimethylformamide with the addition of 20% by weight of an alkyl phenol polyglycol ether surfactant. These solutions are emulsified with water and sprayed in a conservatory on mustard seeds and tomatoes before their emergence, the active ingredient concentration being 0.5%. Improved effect of the compounds according to the invention is evident. 45 50 65 60 65 Herbicides used 4-chloroanilide of α, α-dimethylbutyric acid 3,4-dichloroanilide of α, α-dimethylbutyric acid Known anilides 4-chloroanilide of butyric acid 3,4-dichloroanilide butyric acid Pre-emergence treatment mustard 7 9 0 2 tomatoes 7 7 0 0 0 = undamaged weeds; | 10 = weeds completely destroyed | Example VII. The cultures of plants listed in the table below, grown in free air on 5 m2 plots, are treated prior to emergence with 3,4-dichloroanilide of trimethylacetic acid and 4-chloroanilide of α, α-dimethylvaleric acid in the amount of 3 and 5 kg of active substance / ha, emulsified in 800 liters of water. Each treatment is repeated 5 times on lots of * 5 m2. Excellent herbicidal action is achieved, with complete protection of the plant cultures. 51830 9 1 Herbicides used Trimethylacetic acid 3,4-dichloroanilide 4-chloroanilide α, α-dimethyl valerate 0 = plants undamaged Active substance kg / ha 3 5 3 5 Crop cultures peas 0 0 0 0 dwarf beans 0 0 0 0 broad beans 0 0 0 0 soybeans 0 0 0 0 summer wheat 0 0 0 0 43 0 0 0 0 corn 0 0 0 0 10 Types of weeds 1 Urtlca urens 10 10 10 10 Gallnsoga parv. 10 10 8 10 Thlaspi arven. 10 10 10 10 Capsella b.p. 10 10 10 10 Galeopsla tetr. 10 10 10 10 Polygonum lapath 10 10 10 10 Chenopodium album 10 10 9 10 Poa anua 10 10 9 10 Stellaria 1 media 10 10 8 10 Lamium amplex 10 10 9 10 Hatricaria cham. I 10 10 10 10 10 = plants completely destroyed Example VIII. Α, α-dimethyl valeric acid 4-chloroanilide and α, α-dimethyl valeric acid 3,4-dichloroanilide and trimethyl acetic acid 3,4-dichloroanilide at the concentration of 3 kg of active substance / ha emulsified into seed weeds, at full protection against the emergence of maize, peas and carrots on plots of 5 m2 showed an excellent effect in the ratio of relatively suspended in 800 l of water for 3-fold cultivation of cultivated plants. Herbicides used EZ 3,4-dichloroanilide of trimethylacetic acid Α, α-dimethyl valeric acid 4-chloroanilide EZ α, α-dimethyl valeric acid 3,4-dichloroanilide E 1 From corn crops culture 0 0 0 0 0 0 peas 0 0 0 0 0 0 carrots 00 00 00 Types of weeds | Stellaria media 9 9 9-10 9 10 10 Gallnsoga parvlflora 10 10 10 9 10 10 Poa annua 9 8 9 9 8 9 liii 10 9 9 9 10 10 | E = emulsion Z = suspension 0 = plants not damaged 10 - plants completely destroyed Example IX. Potatoes grown in the open air in plots of 20 m2 are treated with 4-dimethyl valeric acid 4-chloroanilide at the rate of 4 and 8 kg per 1 hectare, emulsified in 1000 liters of water. The treatment is repeated 4 times. The agent has an excellent herbicidal selective action. Herbicides used 4-chloroanilide of lovaleric acid untreated plants Active substance kg / ha 4 8 Harvested potatoes q / ha 192 180 173 Relative value of harvested potatoes m 104 100 Types of weeds Polygo num eon. 9 10 0 Chenodium album 10 10 0 Lamium amplex 10 10 0 Capsella bursa 10 10 0 0 = plants undamaged | 10 = plants completely destroyed | EXAMPLE X Carrots grown in the open air on plots of 6 m 2 are treated prior to emergence with 3,4-dichloroanilide of trimethylacetic acid and 4-chloroanilide of α, α-dimethylvaleric acid at a concentration of 2.5 kg 60 68 of active ingredient. ha, emulsified in 800 liters of water. Each treatment is repeated 3 times. The carrots are not hurt at all. Weeds are completely destroyed. 51 830 11 12 1 Herbicides used Trimethylacetic acid 3,4-dichloroanilide α, α-dimethyl valeric acid 4-chloroanilide untreated plants 0 = plants not damaged 10 = plants completely destroyed carrots 0 0 0 Types of weeds [Number of plants / 2 m2] and Stellaria media 1 0 55 Ghenopodium album 0 4 99 Capsella bp 0 0 17 Lamium amplex '0 1 20 Example XI. Carrots growing in the free 3,4-dichloroanilide of α, α-dimethyl-air are sprayed to destroy the chalerate at a concentration of 4 kg of active substance / ha, leaves at the stage of formation of 3,4-dichlorexemulsified or suspended leaves in 800 1 water. Trimethylacetic acid prranilide, 4-chlorine all weeds are destroyed, with α, α-dimethylvaleric acid anilide and plant cultures are not damaged. Herbicides applied Trimethylacetic acid 3,4-dichloroanilide EZ 4-chloroanilide a, o -dimethylvaleric EZ 3,4-dichloroanilide of α, α-dimethylvaleric acid EZ carrot 0 0 0 0 0 0 E = emulsion Z = suspension 0 = plants undamaged 10 = plants completely destroyed Stellaria media 10 10 10 10 10 10 Chenopodium album 10 10 10 10 10 10 Capsella bp 10 10 10 10 10 10 Lamium amplex 10 10 10 10 10 10 Poa anua 7 8 5 6 6 7 Example XII. Leaves are used in the quilting beds, the destruction of weeds in the 2nd to 4th stage of thuja, dagleria, Juniperus and spruce formation. The agents are characterized by the excellent herbicidal action of the compounds in the table with a concentration of 4 kg, with the active substance / ha undisturbed, emulsified in 800 l of water, in order to become forest plants. Herbicides are used 3,4-dichloroanilide acid tetramethylacetic acid 4-chloroanilide of ct, α- dimethylvaleric 3,4-dichloroanilide of α, α- dimethylvaleric acid 0 = undamaged plants 10 = completely decayed plants: thuja 0 0 0 drained dag- leria 0 0 0 Juni¬ perus 0 0 0 Spruce 0 0 0 Stellaria media 10 10 10 Galinsoga parviflora 10 10 10 Poa annua 10 10 10 Polygonum convolvulus 10 10 10 Rorippa silvestrli 8 8 8 Example XIII. Corns having emerged from weed growth from the sporulation stage to a height of 10 cm are sprayed with 3,4-dichloro to the 4th stage of leaf formation. Agents showing anilide of trimethylacetic acid and 3,4-di-i have an excellent herbicidal effect in the ratio of α, α-dimethylalenanoic acid chloroanilide with a concentration of 2 kg of active substance / ha, containing the above-mentioned weeds, while the culture was grown in 800 l of water to counteract, 65 crops remain undamaged. 51 830 13 Agents used, 3,4-dichloroanilide of trimethylacetic acid 3,4-dichloroanilide of α, α-dimethylaleric acid Maize 0 0 Stallaria media 10 10 U Chenopodium album 10 10 v - Galinsoga praviflora 10 10 Poa annua 3 4 0 = plants undamaged; 1 10 = plants completely destroyed. Example XIV. 20% by weight of the active compounds according to the invention are intimately mixed with 64% by weight of Attaclay clay, 15% by weight of calcium salt of ligninsulfonic acid and 1% by weight of polyoxyethylene coconut amine surfactant; Relatively 50% by weight of the active compound according to the invention is mixed with 34% by weight of Attaclay clay, 15% by weight of calcium lignin sulfonate and 1% by weight of polyethoxylated coconut amine. The powdered product thus obtained is suspended in the required amount of water (800 l / ha), and this aqueous suspension is sprinkled on 3 m2 of plots, the carrots before emergence (shortly after sowing) and after emergence (leaf formation stage). carrots). All formulations were found to have an excellent herbicidal action, with the cultures of the crops intact. o 1 «iH? applied 1 0 1 10 Agents used s N i * T3 Pre 3 o N * o Ph 3 CO yna i * W) O \ * 'O o IG cd NN Ctf * 1 Acid 3,4-dichloroanilide - 1 methyl acetic acid 4-chloroanilide α, α-dimethyl valeric acid 3,4-dichloroanilide α, α-dimethyl valeric acid 3,4-dichloroanilide trimethyl acetic acid 4-chloroanilide α, α-dimethyl valeric acid and 3,4 -dichloroanilide of α, ou-dimethylvaleric acid = plants not damaged = plants completely destroyed active substance content in the preparation 20 $ 50 * 20 * 50 * 20 $ 50 * 20 * ¦ 50 * 20 * 50 * 20 * 50 * quantity kg substance / ha 3 5 3 5 3 5 3 5 3 5 3 5 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 carrots 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 1 Moths 8 10 8 10 5 6 5 7 10 10 10 10 8 10 10 10 8 9 • 7 10 10 10 10 10 small-flower yellow flower '10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 8 10 10 10 10 10 lebioda 9 10 9 9 5 8 7 9 10 10 10 10 9 10 8 10 10 10 9 9 10 10 10 10 Example XV. From the 4-chloroanilide of α, α-dimethylvaleric acid and from Attaclay granular clay, a 10% granulate is prepared, which is sprinkled before emergence of the maize in plots of 1 m2 in the open space, repeating the treatment three times. Uses 5 kg of active ingredient per hectare. The herbicidal effect is good. 65 Crop cultures are not damaged 51810 16 Agents used 4-chloroanilide a.a-dimethylvalerate plants untreated Maize 0 0 Stellaria media 9 0 Poa annua 8 0 Lamtum amplexlcaule 9 0 0 = plants not damaged 10 = plants completely destroyed PL