PL51321B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 20.VI.1966 51321 KI. 12 o, 11 MKP C 07 c #3 |W UKD SfftUOTEKA Untdo Patentowego taft) tmtnn&m ' ' - Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Edmund Krzyzanowski, Andrzej Walicki, Wieslaw Lisowski, Ryszard Groszek Wlasciciel patentu: Warszawska Fabryka Syntetyków Zapachowych, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania octanu linalilu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania octanu linalilu, cennego surowca w przemysle srod¬ ków zapachowych.Znana jest metoda wytwarzania octanu linalilu przez estryfikacje linalolu bezwodnikiem kwasu oc¬ towego w obecnosci octanu sodowego, w tempera¬ turze wrzenia. Sposobem tym otrzymuje sie produkt zawierajacy okolo 58*70 estru. Wedlug innej metody acetylacje prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalni¬ ka na przyklad toluenu. Otrzymuje sie produkt o za¬ wartosci 65% estru, pozostalosc stanowia weglowo¬ dory terpenowe.Znana jest równiez metoda acetylacji linalolu bez¬ wodnikiem kwasu octowego w temperaturze 38—40° oraz jej modyfikacja w temperaturze nie przekracza¬ jacej 30°, w obecnosci katalizatora stanowiacego mieszanine 9 czesci kwasu octowego i 1 czesci kwasu fosforowego. Katalizator nadaje sie do uzycia w reakcji dopiero po 24 godzinach od chwili przygo¬ towania. Ta metoda pozwala wprawdzie na otrzy¬ manie produktu o zawartosci okolo 90% estru, wy¬ kazuje jednak szereg niedogodnosci. Najwazniejsza z nich to koniecznosc stosowania do syntezy wyod¬ rebnionego linalolu oraz wprowadzenie do masy reakcyjnej katalizatora zawierajacego kwas octowy, który w zasadzie nie bierze udzialu w reakcji, a wplywa ujemnie na wlasnosci zapachowe produk¬ tu. Wprowadzony z katalizatorem i wytwarzajacy sie w czasie acetylacji kwas octowy dzialajac na linalol powoduje jego dehydratacje i cyklizacje 10 15 20 30 prowadzaca do powstawania octanów geranylu, ne- rylu i terpinylu oraz cyklicznych weglowodorów.Zwiazki te nie daja sie latwo usunac z surowego produktu i powoduja obnizenie czystosci zapachowej octanu linalilu.Wynalazek umozliwia wytwarzanie octanu linalilu o dobrych wlasciwosciach zapachowych, przez acety¬ lacje bezposrednia olejku Bois de Rose lub olejku Ho, których glównym skladnikiem jest linalol. Olejki stosowane do reakcji odwadnia sie metoda oddesty¬ lowania wody pod zmniejszonym cisnieniem. W wy¬ mienionych olejkach znajduje sie okolo 85% linalolu i okolo 15% innych skladników. Skladniki te stano¬ wia swego rodzaju rozpuszczalnik zabezpieczajacy linalol przed zbyt silnym ujemnym dzialaniem wy¬ twarzajacego sie w czasie reakcji kwasu octowego,., który w takim ukladzie wystepuje w mniejszym stezeniu w stosunku do linalolu. Sposób ten pozwala uniknac operacji wyodrebniania linalolu, który jest bardziej wrazliwy na temperatury niz jego estry.Wedlug opracowanej metody do odwodnionego olejku Bois de Rose lub olejku Ho w ilosci 175 kg w temperaturze 14° wkrapla sie przy ciaglym mie¬ szaniu 62,28 kg katalizatora stanowiacego mieszanine 2—3 czesci wagowych 85 procentowego kwasu fos¬ forowego z 60 czesciami wagowymi 98—99 procen¬ towego bezwodnika kwasu octowego. Nastepnie do¬ zuje sie 98—99 procentowy bezwodnik kwasu octo¬ wego w ilosci 77 kg podnoszac stopniowo tempera¬ ture reakcji do 18°. Czas wkraplania wynosi okolo 513218 12 godzin. Po zakonczeniu wkraplania miesza sie jeszcze mase reakcyjna w ciagu 12 godzin, utrzy¬ mujac temperature nie wyzsza od 22°. Mieszanine poreakcyjna zobojetnia sie wodnym roztworem weg¬ lanu sodowego a produkt rektyfikuje pod zmniejszo- fi nym cisnieniem.Sposób wedlug wynalazku umozliwia uzyskiwa¬ nie produktu zawierajacego 90°/o octanu linalilu, wymaganej jakosci, wykazujacego dobre wlasciwosci zapachowe. 10 Istotnym czynnikiem umozliwiajacym otrzymy¬ wanie takiego produktu jest temperatura, w której przeprowadza sie acetylacje. Przekroczenie tej tem¬ peratury powoduje zwiekszenie podatnosci linalolu do izomeryzacji, cyklizacji i odszczepiania wody, co 15 w konsekwencji prowadzi do zwiekszenia ilosci pro¬ duktów ubocznych jak na przyklad estrów geranylu, terpinylu, nerylu oraz cyklicznych weglowodorów i wplywa w zasadniczy sposób na wlasciwosci zapa¬ chowe produktu. 20 Przyklad: Do zestawu destylacyjnego wyposa¬ zonego w uklad grzejno-chlodzacy i uklad próznio¬ wy, laduje sie 200 kg olejku Bois de Rose lub olejku Ho i prowadzi destylacje przy cisnieniu 100 mmHg az do momentu otrzymania klarownego destylatu, 2s nie zawierajacego wody. Nastepnie do reaktora kwa- soodpornego lub emaliowanego laduje sie 175 kg odwodnionego olejku Bois de Rose lub olejku Ho, uruchamia mieszadlo i uklad grzejno-chlodzacy. Za¬ wartosc reaktora doprowadza sie do temperatury 30 12—14° i wkrapla katalizator, który przygotowuje sie przez zmieszanie 2,28 kg 85-procentowego kwasu fosforowego z 60 kg 98—99-procentowego bezwod¬ nika kwasu octowego. Po zakonczeniu wkraplania bezwodnika kwasu octowego w ilosci 77 kg mase 35 reakcyjna utrzymuje sie przez 12 godzin w okreslo¬ nej temperaturze w zaleznosci od czasu trwania reakcji.Zaleznosc ta przedstawia zalaczona nizej tablica: Czas 1 reakcji godziny 1 2 3 4 5 6 Temperatu¬ ra reakcji °C 14 14 14 15 15 15 Rodzaj operacji mieszanie i wkraplanie katalizatora " " ^ " ~~" " " 1 4 | Czas reakcji godziny 7 8 9 10 11 12 18 14 15 16 17 18 19 20 21 22 28 24 Tempe¬ ratura reakcji °C 1 16 16 16 17 17 17 18 18 18 19 19 19 20 20 20 22 22 22 Rodzaj operacji 1 Mieszanie i wkraplanie bezwodnika kwasu octo¬ wego " ~~~ '¦ ~"~~' " ~ i " " Mieszanie " ^~ " " " 1 " " " 1 " 1 " " 1 " 1 " 1 " Po zakonczeniu mieszania mase poreakcyjna zo¬ bojetnia sie wodnym roztworem sody i rektyfikuje pod zmniejszonym cisnieniem. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania octanu linalilu przez acetyla¬ cje linalolu bezwodnikiem kwasu octowego w obec¬ nosci katalizatora w temperaturze nie przekraczaja¬ cej 30° znamienny tym, ze acetylacji poddaje sie odwodniony olejek Bois de Rose lub olejek Ho w obecnosci mieszaniny 85 procentowego kwasu fosforowego i 98—99 procentowego bezwodnika octowego w stosunku 2—3 do 60 czesci wagowych jako katalizatora, przy czym reakcje zapoczatkowu¬ je sie w temperaturze 14° i stopniowo podnosi sie do 22° a nastepnie mieszanine poreakcyjna zobo¬ jetnia i octan linalilu wyodrebnia w znany sposób na drodze rektyfikacji. Zaklady Kartograficzne, Wroclaw, zam. 138, naklad 310 egz. PL