PL50077B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL50077B1 PL50077B1 PL102200A PL10220063A PL50077B1 PL 50077 B1 PL50077 B1 PL 50077B1 PL 102200 A PL102200 A PL 102200A PL 10220063 A PL10220063 A PL 10220063A PL 50077 B1 PL50077 B1 PL 50077B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- nicotinic
- nitriles
- acids
- nitrile
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000002814 niacins Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical class CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- ICAIHGOJRDCMHE-UHFFFAOYSA-O ammonium cyanide Chemical compound [NH4+].N#[C-] ICAIHGOJRDCMHE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ONJIBHRZSUEBDS-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine-3-carboxylic acid Chemical class [NH4+].[O-]C(=O)C1=CC=CN=C1 ONJIBHRZSUEBDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 1
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N oxidanimine Chemical compound [O-][NH3+] GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
Description
Sposób wedlug wynalazku jest szczególnie ko¬ rzystny wskutek operowania mieszanina nietrwa¬ lych soli amonowych kwasów nikotynowych w miejsce innych trwalych soli np. soli sodowych, stwarza wiec mozliwosc otrzymywania mieszaniny czystych kwasów bezposrednio przez rozklad ter¬ miczny, przez co eliminuje sie wprowadzenie do obiegu soli nieorganicznych, które pojawiaja sie w przypadku wydzielania mieszaniny kwasów ni¬ kotynowych z mieszaniny ich soli dzialaniem kwa¬ su. W ten sposób zarówno mieszanine wolnych kwasów, jak tez po jej rozdzieleniu czysty kwas nikotynowy i izonikotynowy otrzymuje sie znacz¬ nie prosciej i z duzo wieksza wydajnoscia niz przy stosowaniu innych znanych metod.Do hydrolizy mozna stosowac mieszanine czy¬ stych nitryli (np. po wydzieleniu ich z produktów reakcji utleniania mieszaniny 3- i 4-pikoliny po¬ wietrzem w obecnosci amoniaku), jak tez miesza¬ nine nitryli wraz z produktami ubocznymi, otrzy¬ mywana bezposrednio np. z procesu amonoutle¬ niania mieszaniny 3- i 4-pikolin. W takiej mieszaninie reakcyjnej obecne obok nitryli np. nieprzereagowane pikoliny, weglan amonu, cyja¬ nek amonu nie przeszkadzaja w reakcji hydrolizy wodnym roztworem amoniaku. Wszystkie te za¬ nieczyszczenia sa nastepnie latwo usuwane np. podczas rozkladu termicznego soli amonowych kwasów nikotynowych.Proces hydrolizy mieszaniny nitryli wodnym roz¬ tworem amoniaku prowadzi sie w autoklawie, korzystnie obrotowym, pod cisnieniem par wlas¬ nych. W takim przypadku cisnienie w autoklawie uzaleznione jest od temperatury prowadzenia pro¬ cesu.Stwierdzono, ze stopien konwersji mieszaniny ni¬ tryli nikotynowych do soli amonowych kwasów nikotynowych zalezny jest od stosunku amoniaku i nitryli, czasu trwania reakcji i temperatury reakcji, przy czym stopien konwersji mieszaniny nitryli na sole amonowe limituje nitryl nikoty¬ nowy, który ulega trudniej hydrolizie.W temperaturach wyzszych (powyzej 180°C) rozpoczyna sie rozklad produktów reakcji, w wy¬ niku czego pojawia sie pirydyna.Przyklad I. 10 g. mieszaniny nitrylu niko¬ tynowego i izonikotynowego w stosunku molowym 1 : 1, 83 ml wodnego roztworu amoniakalnego oko¬ lo 7%-go, (stosunek molowy amoniaku do nitry¬ li = 3,5 : 1) umieszczono w autoklawie obrotowym o objetosci uzytkowej 235 ml i ogrzewano w tem¬ peraturze 180°C w ciagu 3V2 godz. Wewnatrz au¬ toklawu znajdowala sie pochwa do umieszczenia termometru. W tych warunkach cisnienie robocze wynosilo 17—18 at. Stopien konwersji mieszaniny nitryli na mieszanine soli amonowych kwasów ni¬ kotynowych wynosil 100% (okreslano go z bledem 5 wynoszacym ±2°/o). Stwierdzono slady amidów.Przyklad II. 10 g mieszaniny nitryli o sto¬ sunku molowym 1:1, 83 ml wodnego roztworu amoniakalnego okolo 7%-owego umieszczono w au¬ toklawie jak w przykladzie I i ogrzewano 1 godzi¬ lo ne w temperaturze 220°C. Cisnienie wynosilo 36 at.Stopien konwersji mieszaniny nitryli na mieszani¬ ne soli amonowych kwasów nikotynowych wyno¬ sil prawie 100%. Stwierdzono slady pirydyny.Przyklad III. 10 g mieszaniny nitryli o sto- 15 sunku molowym 1:1, 83 ml wodnego roztworu amoniakalnego okolo 2,6%-owego (stosunek molo¬ wy amoniaku do nitrylu = 1,3 :1) umieszczono w autoklawie jak w przykladzie I i II i ogrzewano 3V2 godziny w temperaturze 180°. Stopien kon- 20 wersji mieszaniny nitryli na mieszanine soli amo¬ nowych kwasów wynosil zaledwie 88%. W pro¬ duktach reakcji obok soli amonowych kwasów znajdowaly sie nieprzereagowane nitryle oraz amidy. 25 W celu otrzymania mieszaniny kwasów nikoty¬ nowych roztwór poreakcyjny odparowuje sie do sucha i ogrzewa dalej w temperaturze nie prze¬ kraczajacej 150°C az do calkowitego rozlozenia sie nietrwalych soli amonowych kwasów nikotyno- 30 wych na wolne kwasy. Ewentualne slady powsta¬ lej podczas hydrolizy pirydyny zostaja usuniete przy odparowywaniu i ogrzewaniu. Ewentualne slady amidów nie stanowia zanieczyszczenia szko¬ dliwego, poniewaz kwasy nikotynowe przerabia 35 sie najczesciej na amidy.Tak otrzymana mieszanine czystych kwasów ni¬ kotynowych mozna dalej rozdzielac na poszczegól¬ ne kwasy w sposób znany, np. przez wykorzysta¬ nie róznej ich rozpuszczalnosci w kwasie solnym. 40 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania mieszaniny kwasów niko¬ tynowych z mieszaniny nitryli nikotynowych, 45 znamienny tym, ze mieszanine czystych nitryli ni¬ kotynowych lub mieszanine nitryli nikotyno¬ wych, znajdujaca sie w produktach reakcji amonoutleniania mieszaniny 3- i 4-pikolin, hydro- lizuje sie w wodnym roztworze amoniaku, w au- 50 toklawie, pod cisnieniem par wlasnych, przy sto¬ sunku molowym amoniaku do nitrylu wynoszacym 2:1, korzystnie 3,5 :1 w temperaturze 180—220° w ciagu 3V2—1 godziny, po czym, otrzymana po odparowaniu roztworu mieszanine soli amonowych 55 kwasów nikotynowych poddaje sie w znany spo¬ sób termicznemu rozkladowi do wolnych kwasów. PZG Pabianice, ul. P. Skargi 40 942-65 250 egz. luzem PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL50077B1 true PL50077B1 (pl) | 1965-08-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| He et al. | Energetic Salts Based on Tetrazole N‐oxide | |
| PL50077B1 (pl) | ||
| US3388147A (en) | 2-fluoro-2, 2-dinitroethyl carbonates and production thereof | |
| US4287134A (en) | Purification of acetonitrile by caustic extraction | |
| DE828247C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureamid | |
| SMITH et al. | Nitrogen Compounds of the Phosphoric and Phosphonic Acids. III. Preparation and Properties of Amides of Phenylphosphonic and Phenylphosphonothioic Acids1 | |
| GB1184848A (en) | A Process for the Production of 2,6-Dichloro-3-Nitropyridine | |
| US2776294A (en) | Tropic acid n- | |
| Smalley et al. | 149. A simple preparation of acid anhydrides | |
| US2415147A (en) | Process for oxidation of heterocyclic nitrogen compounds | |
| US2258612A (en) | Method of purifying guanidine nitrate | |
| US2826585A (en) | 2-pyridylethylmercaptopyridine-n-oxides | |
| Blair et al. | The Tautomerism of Cyanourea with Guanyl Isocyanate1 | |
| Werner et al. | CXLVII.—The constitution of carbamides. Part XIII. The constitution of cyanic acid, and the formation of urea from the interaction of ammonia and cyanic acid at low temperatures | |
| US2396457A (en) | Method of manufacturing pyridinecarboxylic acids | |
| SCOTT et al. | Hydrazine derivatives of the carbonic and thiocarbonic acids. 1 iii. preparation of thiosemicarbazide | |
| Kemp et al. | 27. The preparation of some N-substituted derivatives of p-toluenesulphonamide | |
| Beachell et al. | The reaction of decaborane with amines and related compounds | |
| DE2119980B2 (de) | Verfahren zur Behandlung von mit Säure digeriertem Cyanursäurepulver | |
| Matsuura et al. | On the temperature dependence of critical resolved shear stress of an A1–4% Cu alloy | |
| Liptay et al. | Kinetic analysis of thermogravimetric data: XXVIII Thermal decomposition of some metal and ammonium salts of hexabromoplatinic acid | |
| US3464981A (en) | Separation process | |
| SU437765A1 (ru) | Способ получени 1-алкил(арил,арилкил)-5-хлоримидазолов | |
| US2733246A (en) | Process of producing isonicotinic acid | |
| US2464004A (en) | Stable quinoline salt for electrolysis |