PL49333B1 - - Google Patents

Description

Ponadto polarograf jest wyposa¬ zony w uklad elektroniczny, kompensujacy wplyw pradów pojemnosciowych, które tym samym nie sa rejestrowane przez przyrzad.W wyniku zastosowania wymienionego ogniwa 15 polarograficznego i ukladu elektronicznego uzys¬ kuje sie znaczne zwiekszenie czulosci i doklad¬ nosci oznaczen. Wyniki sa zapisywane za pomoca osobnego rejestratora kompensacyjnego w postaci wykresów zwanych polarogramami. 20 Na rysunku fig. 1 przedstawia . schematyczny przekrój pionowy elementu polarografu do wy¬ twarzania kroplowej wiszacej elektrody rteciowej, fig. 2 — szczegól tego samego elementu, a fig. 3— schemat blokowy elektronicznej czesci polaro- 25 grafu zmiennopradowego.Element do wytwarzania kroplowej wiszacej elektrody rteciowej polarografu wedlug wynalaz¬ ku sklada sie z grubosciennej kapilary 1, zwezo¬ nej u wylotu i wypelnionej czesciowo rtecia 2. so Wewnatrz kapilary 1 jest umieszczony ponad 49333,49333 4 rtecia pret stalowy 3, - zakonczony wodzikiem 4, zaopatrzonym w dwie prowadnice 5 pokryte war¬ stwa izolacji. W górnej czesci urzadzenia znajdu¬ je sie sruba mikrometryczna 6, której obrót po¬ woduje nacisk na wodzik 4 i wprawia w ruch pionowy pret 3 wraz z prowadnicami 5, porusza¬ jacymi sie pionowo w szczelinach 7 korpusu 8 sruby 6. Kapilara 1 jest zamocowana w kolnierzu 9, który jest przytwierdzony wkretami 10 do pod¬ kladki 11, wykonanej na przyklad ze sztucznego tworzywa. Umieszczony w kapilarze 1 stalowy pret 3 ma w dolnej czesci kilkumilimetrowe wy¬ toczone wglebienie, wypelnione elastycznym szczeliwem 12, które wraz z pretem 3 stanowia tloczek, zapewniajacy zarówno szczelnosc jak i plynnosc ruchu tego tloczka, poruszajacego sie w odtluszczonej i suchej kapilarze 1. Kapilara 1 jest wypelniona rtecia 2 do wysokosci calkowite¬ go skoku sruby mikrometrycznej 6. Do jednej z prowadnic 5 jest przylutowany przewód elek¬ tryczny 13, doprowadzajacy napiecie elektrycz*-' poprzez stalowy pret £ i slupek rteci 2 do wisza¬ cej kropli rteci 14, stanowiacej elektrode (kato¬ de). Do kolnierza 9 jest przymocowana uszczelka 15, zapobiegajaca przesuwaniu sie kapilary 1.Na podkladce 11 jest osadzone naczynko 16, wy¬ konane na przyklad ze szkla, które w dolnej cze¬ sci jest polaczone ze szklanym zbiorniczkiem 17, wyposazonym w spirale 18, wykonana z drutu srebrnego z koncówka 19 wyprowadzona na ze¬ wnatrz. Naczynko szklane 16 napelnia sie bada¬ nym roztworem, a zbiorniczek 17 roztworem KC1.Kropla rteci 14 jako katoda oraz spirala 18 srebrna, zanurzona w roztworze KC1 i pokryta warstwa AgCl jako anoda stanowia w calosci ogniowo polarograficzne, które jest polaryzowane za pomoca zródla pradu stalego B z potencjo¬ metru P (fig. 3).Anode chlorosrebrna mozna zastapic denna anoda rteciowa, umieszczona w szklanym naczyn¬ ku 16.Napiecie zmienne, sinusoidalne o niewielkiej amplitudzie jest doprowadzane do ogniwa pola¬ rograficznego z generatora G poprzez dzielnik napiecia, zlozony z oporników Ri i R2. Prad ogni¬ wa polarograficznego plynie przez opornik po¬ miarowy R, a skladowa zmienna spadku napiecia jest wzmacniana przez wzmacniacz napiec zmien¬ nych Wi. Wyjsciowe napiecie wzmacniacza Wi jest doprowadzane do detektorów fazowych DFi i DF2. Detektor fazowy DFi jest czuly na sklado¬ wa czynna wzmacnianego spadku napiecia na oporniku R. Napiecie wyjsciowe z detektora fazo¬ wego DFi jest doprowadzone do przyrzadu pisza¬ cego PR. Drugi detektor fazowy DF2 jest stero¬ wany napieciem wiodacym, przesunietym w fazie wzgledem napiecia generatora G o 90°, za pomoca przesuwnika PF. W ten sposób detektor fazowy DF2 jest czuly tylko na skladowa pojemnosciowa pradu plynacego przez opornik R.Napiecie, uzyskane z detektora fazy DF2, sluzy do regulacji wzmocnienia wzmacniacza W2, któ¬ ry jest sterowany napieciem zgodnym w fazie z napieciem generatora G. Wyjscie wzmacniacza * W2 jest sprzegniete za pomoca kondensatora C z obwodem pomiarowym. Dzialanie ukladu pole¬ ga na tym, ze dzieki napieciu . zmiennemu oraz napieciu polaryzujacemu, w obwodzie pomiaro¬ wym przeplywa prad zmienny, zalezny od opor- 5 noscf faradajowskiej reakcji elektrodowej.Jesli opornosc ta jest praktycznie pojemnoscio¬ wa, co ma miejsce w przypadku, bardzo malych stezen depolaryzatora czyli substancji analizowa¬ nej, to z detektora DF2 uzyskuje sie napiecie 10 o takim znaku, ze zwieksza ono wzmocnienie wzmacniacza W2. Napiecie otrzymane ze wzma¬ cniacza W2. jest przesuniete w fazie o 180° wzgle¬ dem napiecia zasilajacego obwód pomiarowy.Dzieki temu prad pojemnosciowy plynacy przez 15 ogniwo polarograficzne zaczyna plynac przez po¬ jemnosc C zamiast przez oporrfosc Rl W ten spo¬ sób uklad automatycznej regulacji zlozony z ob¬ wodu pomiarowego wzmacniaczy Wi i W2 oraz detektorów fazowych DFi i DF2 powoduje, ze 20 skladowa pojemnosciowa pradu ogniwa polaro¬ graficznego praktycznie nie plynie przez opornik pomiarowy R. Mozliwe jest równiez polaczenie pomiarowe w inny sposób niz to pokazano na fig. 3, co jednak nie zmienia istoty automatycz- 25 nej kompensacji pradu pojemnosciowego.Ogniwo polarograficzne (fig. 1) posiada wypro¬ wadzenia elektryczne 13 i 19 polaczone z anoda 18 i katoda 14. Wyprowadzenia te laczy sie z od¬ powiednimi punktami czesci elektronicznej pola- 30 rografu (fig. 3). Nastepnie napelnia sie naczynie polarograficzne 16 badanym roztworem, zawiera¬ jacym jony metalu o nieznanym stezeniu. Przez pokrecenie sruba mikrometryczna 6 otrzymuje sie wiszaca krople rteci 14 stanowiaca katode. 35 Po tych czynnosciach wlacza sie czesc elektroni¬ czna polaczona z potencjometrem P, dostarczaja¬ cym napiecia polaryzujacego oraz z rejestrato¬ rem, który rejestruje polarogram. Kompensacja pradu pojemnosciowego odbywa sie automatycz- 40 nie. Nie ma tu równiez potrzeby kompensowania pradu dyfuzyjnego, gdyz rejestrowane polaro- gramy maja charakter krzywych pochodnych.Wysokosc zarejestrowanych szczytów jest pro¬ porcjonalna do stezenia metalu zawartego w ba- 45 danym roztworze.W polarografie zmiennopradowym wedlug wy¬ nalazku urzadzenie do wytwarzania wiszacej elektrody kroplowej umozliwia otrzymanie kropli rteci o scisle wymaganej wielkosci w sposób od- 50 twarzalny, uklad zas elektroniczny calkowicie kompensuje prad pojemnosciowy. Dzieki temu stasowanie polarografu umozliwia uzyskiwanie duzych czulosci przy oznaczaniu sladowych za¬ wartosci pierwiastków metalicznych rzedu 1(HM oraz duzych dokladnosci pomiaru. Dalsze zwiek¬ szenie czulosci jest tu mozliwe droga stosowania elektrolizy zatezajacej przy. wykorzystaniu wi¬ szacej elektrody rteciowej. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Polarograf zmiennopradowy o automatycznej kompensacji pradu pojemnosciowego, zna¬ mienny tym, ze element polarografu, sluzacy do wytwarzania kroplowej wiszacej elektrody 65 rteciowej, zawiera czesciowo wypelniona rte- 55 6049 333 5 cia gruboscienna kapilare (1), w której jest umieszczony ponad rtecia (2) metalowy pret (3), majacy w dolnej czesci kilkumilimetrowe wglebienie, wypelnione szczeliwem (12), stano¬ wiacetloczek. 5 2. Polarograf wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze obwód pomiarowy ukladu elektronicznego, w którym znajduje sie ogniwo polarograficz- 6 ne (OP), jest polaczony poprzez kondensator (C) z wyjsciem wzmacniacza (W2), który ma regulowane wzmocnienie za pomoca napiecia uzyskanego z drugiego detektora fazowego (DF2), przy czym napiecie wiodace detektora fazowego (DF2) jest przesuniete w fazie o oko¬ lo 90° wzgledem napiecia zmiennego, zasilaja¬ cego ogniwo polarograficzne (OP).49333 Bt R, I P OP ho Ro fig i C W2 *1 W1 X DF2\ DF1 PF Fia. 3 PR 133. RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 200 egz. EKAl 'i l::1o«j PL