PL47947B3 - - Google Patents

Description

Opis w^janMfr^nem kaJoOL dnia, 25 stycznia 1964 r.£V Ililf ^ POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 47947 lsxfo Instytut Tiuorzyuj Sztucznych*) Warszawa, Polska KI. 39 KI. internat, C 08 g Sposób wytwarzania zywic epoksydowych Patent dodatkowy do patentu nr 47800 Patent trwa od dnia 27 grudnia 1961 r.Wedlug patentu nr 47800 „twarde" zywice epoksydowe wytwarza sie z fenolu dwuwodo- rotlenowego, np. z p, p' — dwuhydroksy-dwu- fenylopropanu (dianu) i z dwuetilorohydryny glicerynowej, epichlcirohydryny lub ich homo- logów oraz alkalii w ten sposób, ze reakcje pro¬ wadzi sie w wodnej zawiesinie reagentów, sta¬ bilizowanej koloidem ochronnymi, otrzymujac w ten sposób zywice w postaci perelek, które na¬ stepnie oczyszcza sie od powstalego w wyniku reakcji chloirku sodu przez rozcieranie perelek z woda lub przez rozpuszczenie zywicy w rcz- pfuszczalnikai organicznym^ azeotrcpowe oddesty¬ lowanie wody, przesaczenie bezwodnego roztwo¬ ru zywicy, w; fetorym chlorek sodu jest nieroz¬ puszczalny, i oddestylowanie rozpuszczalnika.*) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa kand. nauk techn. Piotr Bogatyriew, kand. nauk cheim. Angelina Bla- gonrawowa, mgr inz. Zbigniew Brójer, mgr inz.Piotr Penczek, Jerzy Sas i inz. Chasia Smilga.Udalo sie w ten sposób wprawdzie otrzymac liniowe zywice epoksydowe o temperaturze top¬ nienia takze powyzej 100CC, ale na skutek wy¬ sokiej temperatury topnienia tych zywic, wyz¬ szej od temperatury srodowiska reakcji, co po¬ wodowalo slaba dyfuzje reagentów wewnatrz perelek, ich jakosc byla gorsza, niz jakosc zy¬ wic wytwarzanych znanymi sposobami.Okazalo sie, ze mozna otrzymac zywice epok¬ sydowe o wysokiej temperaturze topnienia spo¬ sobem wedlug patentu nr 47800 jezeli do mie¬ szaniny reakcyjnej wprowadzi sie niemieszaja- cy sie z wodla rozpuszczalnik organiczny w ilosci, która obniza temperature miekniecia pe^- relek w czasie reakcji i powoduje latwiejsza dyfuzje reagentów wewnatrz perelek, ale nie niszczy perelkowej, struktury zywicy w mie¬ szaninie reakcyjnej i nie powod/uje sklejania s:'e perelek po ustaniu mieszania mechanicznego.Pozostale operacje technologiczne nie ulegaja zmianie z tym, ze jezeli zywice oczyszcza sr.a cdi chlorku sodu przez rozcieranie z woda, to nale-*zy uprzednio usunac rozpuszczalnik przez su¬ szenie pod cisnieniem atn^pstferycznym lub | zmniejszonym w tempera^te^ nizszej od tem- pe^a1ttfy-^e^i)e^ia, zywicy. '* l "lobire wyniki uzyskano, stosujac ksylen jako rozpiusizczaiLnik organiczny w ilosci 5—30 czesci wagowych ksylenu na 100 czesci wagowych dwufenolu. Ilosc dodawanego ksylenu powinna byc tym wieksza^ iim wyzsza ma byc tempera¬ tura topnienia zywicy, przewidywana na pod¬ stawie dobranego stosunku ilosci dwufenolu do ilosci epicnlcrohydryny, dwuchlorohydryny gli¬ ceryny,lub ich homologów.Jakosc zywic epoksydowych otrzymywanych sposobem wedlug wynalazku jest dobra; doty¬ czy to zawartosci grup epoksydowych przy okreslonej temperaturze topnienia, zawartosci chloru nieorganicznego i zwiazanego organicz¬ nie, zabairwieia, trwalosci przy ogrzewaniu oraz wlasnosci blon lakierniczych wykonanych przy ,t uzyciu itych zywic Parzyklad. Do reaktora o pojemnosci 100 1. za- cipaitrzonego w mieszadlo propelerowe, dozow¬ niki i chlodnice zwrotna odwaza sie 15,96 kg (70 moli) dwiuhydroksydwufenyloprcpanu (dia¬ nu), z dozowników wprowadza sie 6,93 kg (74,9 mola) epicnlcrohydryny oraz 3,7 kg ksylenu.Substraty miesza sie w temperaturze 45—50°C w ciagu 30 minut w celu otrzymania jednolitej, nie zawierajacej grudek dyspersji, a nastepnie wprowadza sie roztwór 25 g soli sodowej kar- boksymetylocelulozy w 4,5 kg wody; miesza przez 20 minut w 50°C, dodaje 11,2 kg wody i miesza przez dalsze 20 minut. Nastepnie z do zownika wprowadza sie równomiernie w ciagu 1 godziny 39,2 kg 10%^owego NaOH (93 moli) przy mieszaniu w temperaturze 50MOrC. Po wprowadzeniu lugu mase reakcyjna podgrzewa sile do 100°C i kontynuuje mieszanie w tej teimr peraitiurze przez 2 godiz. Otrzymana zawiesine perelek schladza sie do okolo 40°C i zobojetnia 5%-owym kwasem solnym do pH 6—7. Perelki odsacza sie na wirówce od lugów poreakcyj¬ nych i przemywa kilkakrotnie woda.Odwirowane perelki rozpuszcza sie w 40 kg toluenu w temperaturze okolo 100°C i doklad¬ nie zobojetnia za pomoca 5%-owego HCl slady NaOH, który zawarty byl wewnatrz perelek i nie zostal zneutralizowany po kondensacji.Ilosc kwasu okresla sie na podstawie ilosci zu¬ zytej do zobojetniania laboratoryjnej próbki perelek rozpuszczonych w acetonie.Nastepnie z zywicy odpedza sie wode przez oddestylowanie jej w postaci heteroazeotropu z toluenem. Do pozostalej w reaktorze zawiesi¬ ny dodaje sie 10 kg toluenu oraz 7 kg acetonu i miesza sie pod chlodnica zwrotna w tempe¬ raturze 'wrzenia przez 30 minut, po czym za¬ wartosc reaktora schladza sie do temperatury 20—25°C i oddziela osad NaCl i innych zanie¬ czyszczen przez saczenie na filtrze cisnienio¬ wym, otrzymujac klarowny roztwór zywicy.Dokladnosc oddzielenia* NaCI i zobojetnienia NaOH kontroluje sie przez badanie ekstraktu wodnego. Ekstrakt otrzymany przez wyklóca¬ nie próbki roztworu z równa objetoscia de¬ stylowanej wody w temperaturze 40^50°C po¬ winien miec odczyn obojetny i nie powinien dawac zmetnienia po zalaniu 2%-owym roz¬ tworem wodnym Ag NO& Z roztworu zywicy odpedza sie rozpuszczalniki pod normalnym, a pod koniec zmniejszonym cisnieniem. Reszt¬ ki rozpuszczalników oddestylowuje przy tem¬ peraturze w reaktorze 150^160°C i cisnieniu 50—60 mm Hg. Otrzymuje sie 18 kg klarow¬ nej zywicy o brazowo-zóltym zabarwieniu.Charakterystyka zywicy: Zawartosc grup epo¬ ksydowych 0,04 g równowazników '100 g; Temperatura mieknienia 132°C (metoda kulki i pierscienia). PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zywic epoksydowych o temperaturze miekniecia 7O-160*C we¬ dlug patentu nr 47800 znamienny tym, ze do mieszaniny reakcyjnej wprowadza sie dodatkowo nie mieszajacy sie z woda roz¬ puszczalnik organiczny w ilosci 5—30 czesci wagowych na 100 czesci wagowych dwufe¬ nolu, przy czym zywice po reakcji otrzy¬ muje sie w postaci perelek.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie ksylen. Instytut Tworzyw Sztucznych 2373. RSW „Prasa", Kielce. Nakl. 250 egz. PL