PL46366B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL46366B1 PL46366B1 PL46366A PL4636661A PL46366B1 PL 46366 B1 PL46366 B1 PL 46366B1 PL 46366 A PL46366 A PL 46366A PL 4636661 A PL4636661 A PL 4636661A PL 46366 B1 PL46366 B1 PL 46366B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alcohol
- solvent
- silicon
- moles
- disulfide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- KHDSWONFYIAAPE-UHFFFAOYSA-N silicon sulfide Chemical compound S=[Si]=S KHDSWONFYIAAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- -1 alcohol thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- DFYJMOQOCABSOK-UHFFFAOYSA-N CCCCO[SiH2]S Chemical compound CCCCO[SiH2]S DFYJMOQOCABSOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- ZFNFNJYRZOQPJF-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(sulfanyl)silane Chemical compound CO[Si](S)(OC)OC ZFNFNJYRZOQPJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- WEBBGGAGFAEYEF-UHFFFAOYSA-N C(CCC)O[Si](OCCCC)(OCCCC)S Chemical compound C(CCC)O[Si](OCCCC)(OCCCC)S WEBBGGAGFAEYEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEXLMKIRQISHHB-UHFFFAOYSA-N S[Si](OCCC)(OCCC)OCCC Chemical compound S[Si](OCCC)(OCCC)OCCC XEXLMKIRQISHHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000086 alane Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- CEQGXFSRENZDFH-UHFFFAOYSA-N triethoxy(sulfanyl)silane Chemical compound CCO[Si](S)(OCC)OCC CEQGXFSRENZDFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
'BLlOTEKAl 'rzedu Pa te ni owego POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 46366 KI. 12 o, 26/03 KI. internat. C 07 f Wieslaiu Wojnoiuski Gdynia, Polska Ryszard Piekos Gdansk, Polska Sposób ujgtirarzania trójalkoksgsilanotioli Patent trwa od dnia 2 pazdziernika 1951 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania trójalkoksysilanotioli o wzorze ogólnym (RO)sSiSH, w którym R oznacza rodnik alkilo¬ wy- Sa to nowe zwiazki dotychczas nie opisane w literaturze chemicznej.Dzieki stosunkowo duzej aktywnosci grupy —SH mozna ja latwo wymieniac na inne &*pd- stawniiki i otrzymywac rózne jedmofuinkcyjne monomery krzemowe z dobrymi wydajnosciami.Sposób otrzymywania trójalkoksysilanotioli polega na dzialaniu alkoholem na dwusiarczek krzemu, przy czym ten ostatni moze byc pro¬ duktem technicznym, zawierajacym nawet tylko 30—:50i0/o S1S2, bez rozpuszczalnika lub w roz¬ puszczalniku organicznym np. w benzenie luib eterze. Stosunek siubstratów zalezy od rodzaju uzytego alkoholu, miesci sie jednak w grani¬ cach 3—4 moli alkoholu na 1 mol dwusiarczku krzemu. Reakcje prowadzi sde w naczyniu zao¬ patrzonym w mieszadlo, termometr i chlodnice zwrotna, w temperaturze podwyzszonej, gdyz w normalnej przebiega zbyt wodno.Otrzymane sposobem wedlug wynalazku zwiaizki np. trójmetoksy^laiiotiol, trójetoksysi- lanotiol, trói-n-propoksysalanotiol, trój-n-buto- ksysilanotiol, trójizopropoksysilanotioli trójizo- ibutoksyisilanotiol sa cieczami. Dwa 'ostatnie z wymienionych polaczen ^aja sie latwo wyosob¬ nic w stanie zupelnie czystym na drodze desty¬ lacji. Wyodrebnienie w stanie czystym pozosta¬ lych zwiazków natrafia na pewne trudnosci na skutek bliskosci temperatur wrzenia ich i odpo^wiednich czteroallkoksysilanów^ powstajacych w równolegle biegnacej reakcji ubocznej. Dla celów praktycznych jednakze usuwanie nie¬ wielkich ilosci cztearoailkoksyisilanów z imdeszani- ny jest zbedne, gdyz zwiazki te nie posiadaja grupy funkcyjmej, a wiec sa o wiele mniej aktywne i nie beda braly udzialu w ewentual¬ nych dalszych reakcjach/ ¦ , » l,; Wszystkie otrzymywane trójalkoksysilanotible sa stosunkowo trwale na powietrzu i destyluja bez rozkladu zarówno pod cisnieniem normal^ nym jak 4 zmniejszonym, Trójizopropoktsysila- notiol jest bezbarwna ciecza - o temperaturze wrzenia 105°/50 mm Hg i 188°C pod normalnym ^ 20 l° cisnieniem, o gestoscia d ^ = butoksysilanotiol jest bezbarwna ciecza o tem¬ peraturze wrzeniia lSB0/^ mm Hg i \2$2PC pod normalnym cisnieniem, o gestosci d 4 = 0,916. (t Dla przykladu podajemy sposób syntezy trój- metoksyisiilanotiolu i trójizobutoksysilanotiolu.Przyklad I. W kolbie reakcyjnej umiesz¬ czono 1 mol technicznego dwusiarczku, krzemu w postaci silnie rozdrobnionego produktu, x za¬ wartosci 5Wo SiSz i uruchomiono mieszadlo.Z wkraplacza dodawano powoli 3 mole alko¬ holu metylowego. Ogólny czas trwania;.reakcji wynosil 20 minut w temperaturze pokojowej, po czym produkt zdekantowano z nad osadu i oddestylowano stosujac niewielka kolumne des¬ tylacyjna. Otrzymano trójmetoksysilanotiol o wzorze (CHsO)sSiSH z w^n^noscia t7AVj^ :ObQjk malej ilosci czterometoksyailanu. Otrzymany zwiazek jest bezbarwna ciecza .o Diieprzyjeainym zapachu zgnilej kapusty i temperaturze wrzenia 1312—134°c: Przyklad II. W kolbie reakcyjnej umiesz¬ czono 1 mol 70wproc- dwusiarczku krzemu. In¬ tensywnie mieszajac dodano 3,1 mola II rz. alkoholu n-butylowego. Zawartosc kolby ogrze¬ wano godzine w temperaturze okolo 130°C.Zdekanitowana'mieszanine poreakcyjna oddesty¬ lowana pqd cisnieniem 33 mm Hg otrzymujac trj6i(IIrz.-n^butoksy)silanotiol z wydajnoscia 94«/o. iPodobnie jak w przykladzie I otrzymano frójetoksysiianotaol, tróJHn-propoksysilanotiol i trój^n^butoksysilanotiol, przy czym dla poszcze¬ gólnych zwiazków zmieniano nieco stosunek subsitratów i czas trwania reakcji- W miare wzrostu v rodnika czas reakcji sie przedluza.T^jizo||ropcks^lanptiol . otrzymano podobnie jak w przykladzie II z wydajnoscia 92P/© z tym, fca reakcje prowadzono w temperaturze okolo Reakcje mozna tez prowadzic w obojetnym rozpuszczalniku, np. w benzenie. W niektprycA przypadkach, jak np. dla trój-nHbutoksyisilano- tiolu, wydajnosc w rozpuszczalniku jest wyzsza niz bez rozpuszczalnika. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania trójalkoksysilanotioli, zna¬ mienny tym, ze na dwusiarczek krzemu dziala sde alkoholem, stosujac okolo 3 moli alkoholu na 1 mol dwusiarczku krzemu, bez rozpuszczal¬ nika lufo w Obecnosci obojetnego rozpuszczal¬ nika organicznego, w temperaturze normalnej lub podwyzszonej. Wieslaw Woj no w s k i Ryszard Piakos WDA 1917 31.8.1962 100 szt. B-5 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL46366B1 true PL46366B1 (pl) | 1962-10-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Thomas | The preparation of alkoxides and triethylsilanolates of Ti, Zr, V, Nb, Ta, and Sn from the dialkylamides | |
| Corey et al. | Synthesis of α-silyl ketones via 1, 3-dithianes | |
| Steliou et al. | Reagents for organic synthesis. Tin-assisted sulfuration: a highly potent new method for the conversion of carbonyl units into their corresponding thiocarbonyl analogs | |
| Bacon et al. | Chemistry of the Aliphatic Esters of Phosphorothioic Acids. 1 III. Alkoxide Cleavage of O, O, S-Trialkyl Phosphorodithioates2 | |
| Günther | Hypophosphorous Acid, a Novel Reagent for the Reduction of Diselenides and the Selenol-Catalyzed Reduction of Disulfides1, 2 | |
| Bortnick et al. | t-Carbinamines, RR'R ″CNH2. III. The Preparation of Isocyanates, Isothiocyanates and Related Compounds1 | |
| US2965650A (en) | Keto-substituted dithiacycloparaffins of 7 to 9 annular atoms and their preparation | |
| CA1184556A (en) | Catalysts for silylation | |
| EP0752995B1 (en) | Improved method of preparation of lithium alkylamides | |
| WO1995023803A9 (en) | Improved method of preparation of lithium alkylamides | |
| PL46366B1 (pl) | ||
| Foreman et al. | Organo-P–S and P–Se heterocycles | |
| Tamao et al. | Oxidation of silicon silicon and silicon hydrogen bonds with molecular oxygen and bis (trimethylsilyl) peroxide | |
| US2511013A (en) | Esters of antimonous acids and method of preparing same | |
| Krewson et al. | Plant Growth Regulators, Synthesis and Biological Activity of Some Quaternary Ammonium and Related Compounds That Suppress Plant Growth | |
| Thayer | Historical origins of organometallic chemistry. Part II, Edward Frankland and diethylzinc | |
| Nohira et al. | The reactions of nitrosobenzene and some methylene compounds | |
| US2865924A (en) | Novel thiazolines and process for their manufacture | |
| GB944840A (en) | New dithiophosphoric esters and processes for their manufacture | |
| US3478043A (en) | 3-oxa-tricyclo(4.2.1.0**2,5)nonanes | |
| Appler | Preparation of carbazolylsilanes | |
| DE1154477B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitro- oder Nitritogruppen enthaltenden Silanen | |
| US2833781A (en) | Isothiourea-alkylsulfonates | |
| GB1564554A (en) | Tricyclic alcohols | |
| Oswald et al. | Allene chemistry. VIII. Diaddition of thiol compounds to allene |