Opublikowano dnia 28 grudnia 1962 r. Likowano dnia 28 grudni* V ^ i:ilBLlOTE i< •¦ tK A! POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr46277 Kir48 q, 14/94 KI. internat. C 23 b Lech Cybulski Warszawa, Polska Leszek Swiderski Lowicz, Polska Barbara Hendigery Warszawa, Polska Kazimierz Mikolajczyk Warszawa, Polska Sposób pokrywania przedmiotów z tworzyw sztucznych warstwa metaliczna Patent trwa od dnia 22 czerwca 1961 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa- jednak dotychczas przy ich zastosowaniu nie rzania dekoracyjnej powloki metalicznej na ga- uzyskiwano powlok trwalych i gladkich. W celu lanteryjnych wyrobach wykonanych z tworzyw uzyskania gladkich powierzchni metalicznych sztucznych, oparty na zasadzie chemicznej re- próbowano przed srebrzeniem pokrywac przed- dukcji soli srebrowej w polaczeniu z osadza- mioty warstwa gladkiego lakieru, ale pociagne- niem zewnetrznej powloki niklowej sposobem lo to za soba ujemny skutek, poniewaz nie zdo- galwanicznym. lano uzyskac w tym przypadku trwalej powloki Znane sa sposoby metalizowania tworzyw srebrnej o duzej przyczepnosci. Poza tym mie- sztucznych oparte na wspomnianych reakcjach, dzy powlokami srebra i niklu wystepowaly na-prezenia powodujace luszczenie sie i odpadanie powloki niklu od srebra.Stwierdzono, ze mozna uniknac powyzszych wad, jezeli tworzywo sztuczne pokryje sie w znany sposób, a mianowicie przez redukcje amoniakalnego roztworu azotanu srebra w obecnosci kwasu winowego warstewka sre¬ bra, po czym tworzywo wyplucze sie woda i 5% roztworem cyjanku sodowego, a nastepnie pod¬ da sie je niklowaniu w ciagu 1 — 1,5 minuty w temperaturze 45°C, przy napieciu 6 V, w ka¬ pieli galwanicznej zawierajacej siarczan i chlo¬ rek niklawy, kwas borowy i niewielki dodatek 40Vt-wego formaldehydu oraz kwasu 2,7-nafta- lenodwusulfonowego.Stosowanie w galwanotechnice kapieli niklo¬ wych z dodatkiem srodków blaskotwórczych jest znane, jednak okazalo sie, ze w przypadku niklowania posrebrzonych przedmiotów z two¬ rzyw sztucznych otrzymuje sie powloki bez wewnetrznych naprezen i bardzo gladkie.Prowadzenie tego procesu bez dodatku srod¬ ków blaskotwórczych powoduje pekanie i od- stawanie powloki niklowej, a zatem powstawa¬ nie duzej ilosci braków.Wedlug wynalazku warstewke metalicznego srebra osadza sie na oczyszczonej i uaktywnio¬ nej zakwaszonym roztworem chlorku cynawego (SnCli) powierzchni tworzywa sztucznego, za pomoca roztworu roboczego, który otrzymuje sie przez zmieszanie roztworów podstawowych, zawierajacych azotan srebrowy, sole amonowe, organiczne substancje redukujace jak kwas winowy i cukry, zwlaszcza glukoze oraz wodo¬ rotlenek potasowy i rozcienczenie woda desty¬ lowana. Roztwór wodorotlenku potasowego do¬ daje sie do mieszaniny roztworów poprzednich skladników juz po zanurzeniu w niej wyrobów poddanych srebrzeniu.Proces srebrzenia prowadzi sie przez 30 do 120 sekund w temperaturze pokojowej — nie przekraczajacej temperatury 22°C i stosujac równoczesnie mieszanie. Dzieki temu na po¬ wierzchni tworzywa sztucznego uzyskuje sie bardzo gladka i blyszczaca powloke metaliczne¬ go srebra ó wysokiej przyczepnosci do podloza.Nastepnie osadza sie galwanicznie zewnetrzna powloke niklowa z kapieli zawierajacej opty¬ malnie 200 — 250 g/l siarczanu niklawego, 15 — 25 g/l chlorku niklawego, 15 — 30 g/l kwa¬ su borowego oraz 2 — 4 g/l kwasu 2,7 — lub 2,6-naftalenodwusulfonowego ii — 2 cm3/l for¬ maliny. Czas nakladania powloki niklowej wy¬ nosi 1,5 minuty w temperaturze 45°C, przy na¬ pieciu 4 do 6 V i równoczesnym mieszaniu. Po niklowaniu wyroby pokrywa sie w znany spo¬ sób dodatkowo warstwa lakieru i ewentualnie barwi sie barwnikiem lodowym.Przyklad. Guziki z polistyrenu po odtlu¬ szczeniu i uaktywnieniu powierzchni zakwaszo¬ nym roztworem chlorku cynawego o stezeniu okolo 0,5°/o plucze sie woda destylowana i wsy¬ puje sie do kielicha galwanizerskiego, w któ¬ rym znajduje sie juz roztwór roboczy przygo¬ towany przez zmieszanie nastepujacych roztwo¬ rów podstawowych oznaczonych numerami 1 — 4 i rozcienczeniu 800 cm8 wody destylowa¬ nej: roztwór nr 1 Glukoza Kwas winowy Woda destylowana roztwór nr 2 Azotan srebrowy Woda destylowana roztwór nr 3 Azotan amonowy Woda destylowana 50 g 6g 950 cm1 200 g 900 cm1 300 g 800 cm* Po uruchomieniu obrotów kielicha wlewa sie do niego roztwór nr 4 o skladzie: Wodorotlenku potasowego 100 g Wody destylowanej 1000 cmf Srebrzenie prowadzi sie w ciagu 45 sekund w temperaturze 18°C równoczesnie mieszajac zawartosc kielicha.Nastepnie roztwór srebrzacy zlewa sie, po¬ srebrzone ksztaltki plucze woda, dekapuje w 5%-owym roztworze cyjanku sodowego, po¬ nownie plucze i zalewa kapiela galwaniczna do niklowania o skladzie: Siarczan niklawy Chlorek niklawy Kwas borowy Formaldehyd 40#/i-owy Kwas 2,7-naftalenodwusulfo- nowy Woda destylowana 200 g 20 g 18 g 1,5 cm* 2 * 1000 cm1 Niklowanie prowadzi sie przez 1,5 minuty w temperaturze 45°C, przy napieciu 6 V stosu¬ jac przez caly czas mieszanie. Po usunieciu ka¬ pieli galwanicznej i wyplukaniu woda, ksztaltki pokryte powloka metaliczna suszy sie w suszar¬ ce elektrycznej lub w inny sposób, pokrywa — I —bezbarwnym lakierem, suszy ponownie i pod¬ daje barwieniu w roztworze barwników lodo¬ wych. PLPublished on December 28, 1962. Liked on December 28 * V ^ i: ilBLlOTE i <• ¦ tK A! OF THE POLISH PEOPLE'S REPUBLIC PATENT DESCRIPTION No. 46277 Kir48 q, 14/94 KI. boarding school. C 23 b Lech Cybulski Warsaw, Poland Leszek Swiderski Lowicz, Poland Barbara Hendigery Warsaw, Poland Kazimierz Mikolajczyk Warsaw, Poland Method of covering plastic objects metallic layer The patent lasts from 22 June 1961 The subject of the invention is a method of manufacturing - but so far the use of non-cast decorative metallic coating on the gauze, the result was durable and smooth coatings. In order to obtain smooth metallic plastic surfaces, based on a chemical principle, prior to silvering, it was attempted to cover the production of silver salt in combination with the deposition with a layer of smooth varnish, but by pulling the outer nickel coating in a way it was done slowly. negative effect because it is not galvanic. In this case, it is possible to obtain a durable coating. Methods of metallizing silver materials with high adhesion are known. In addition, plastics based on the above-mentioned reactions, there were stresses between the silver and nickel coatings causing the nickel coating to peel off and detach from the silver. It has been found that the above drawbacks can be avoided if the plastic is covered in a known manner, namely by reduction silver nitrate ammoniacal solution in the presence of tartaric acid, a layer of silver, then the material is rinsed with water and 5% sodium cyanide solution, and then nickel plated for 1-1.5 minutes at 45 ° C at a voltage 6 V, in electroplating bath containing sulphate and nickel chloride, boric acid and a small addition of 40 Vt formaldehyde and 2,7-naphthalene disulphonic acid. The use of nickel baths with the addition of glow-forming agents in electroplating is known, however. It turned out that in the case of nickel plating of silver-plated plastic objects, the coating is obtained without internal stress and very smooth. Without the addition of brighteners, it causes cracking and detachment of the nickel coating, and thus the formation of a large number of defects. According to the invention, the metallic silver layer is deposited on the cleaned and activated with acidic stannous chloride solution (SnCli) plastic surface by means of working solution, which is obtained by mixing stock solutions containing silver nitrate, ammonium salts, organic reducing agents such as tartaric acid and sugars, especially glucose and potassium hydroxide, and diluting with distilled water. The potassium hydroxide solution is added to the mixture of solutions of the previous ingredients after the silver-plated articles have been immersed in it. The silvering process is carried out for 30 to 120 seconds at room temperature - not exceeding 22 ° C, with simultaneous stirring. As a result, a very smooth and shiny coating of metallic silver with high adhesion to the substrate is obtained on the surface of the plastic. The outer nickel coating is then electroplated from the bath containing ideally 200 - 250 g / l of nickel sulphate, 15 - 25 g / l of nickel chloride, 15-30 g / l of boric acid and 2-4 g / l of 2,7- or 2,6-naphthalene disulfonic acid and and 2 cm3 / l of formrin. The application time of the nickel coating is 1.5 minutes at a temperature of 45 ° C., a voltage of 4 to 6 volts and simultaneous mixing. After nickel plating, the products are additionally covered with a layer of varnish in a known manner and optionally colored with ice dye. Polystyrene buttons, after degreasing and activating the surface with an acidified solution of stannous chloride with a concentration of about 0.5%, is rinsed with distilled water and is poured into the electroplating cup, which already contains the working solution prepared by mixing the following stock solutions numbered 1 - 4 and diluting with 800 cc of distilled water: solution n ° 1 glucose tartaric acid distilled water solution n ° 2 silver nitrate distilled water solution n ° 3 ammonium nitrate distilled water 50 g 6g 950 cm1 200 g 900 cm1 300 g 800 cm * After the cup is rotated, the solution No. 4 is poured into it, with the following composition: Potassium hydroxide 100 g Distilled water 1000 cmf Silver plating is carried out for 45 seconds at 18 ° C while stirring the contents of the cup, then the silvering solution is decanted silvered shapes are rinsed with water, dripped in 5% sodium cyanide solution, rinsed again and flooded with nickel plating with the composition: Nickel sulphate Nickel chloride Boric acid Formaldehyde 40% / oic 2,7-Naphthalenedisulfonic acid Distilled water 200 g 20 g 18 g 1.5 cm * 2 * 1000 cm1 Nickel plating is carried out for 1.5 minutes in at a temperature of 45 ° C., at a voltage of 6 V, he was used for the entire time of agitation. After removing the electroplating and rinsing with water, the metal-coated shapes are dried in an electric dryer or otherwise, covered with a colorless varnish, dried again and dyed in a solution of ice dyes. PL