Przedmiotem wynalazku jest sposób polime¬ ryzacji zwiazków, posiadajacych grupe CH2 = C, zwlaszcza chlorku winylu, w obecnosci zwiaz¬ ków metaloorganicznych. Zwiazki o wzorze ogólnym CH2 = C {Ri){R2), w którym Ri i R2 oznaczaja rózne reszty, mozna polimeryzowac za pomoca metaloorganicznych zwiazków, otrzy¬ mujacych polimery o regularnej budowie. Prze¬ bieg poliimeryzacji jest zalezny od budowy resz¬ ty Ri i R2 i od rodzaju zwiazków metaloorgan¬ icznych. Wytworzone w ten sposób polimery wykazuja w porównaniu z polimerami otrzy¬ manymi ¦zwyklymi metodami, na przyklad za pomoca nadtlenków, wyzsza temperature miek¬ niecia i wieksza odpornosc na dzialanie roz¬ puszczalników, a takze polepszone wlasciwosci mechaniczne.Do polimeryzacji -chlorku winylu, stosuje sie dotychczas zwiazki metaloorganiczne 'na przy¬ klad alkilolit/alkilomagnez, alkiloglin i alkilo- olów — jako katalizatory polimeryzacji.Proponowano równiez 'stosowanie do polime¬ ryzacji chlorku winylu ukladów katalitycznych, na pfzyiklad alkiloantymonu w obecnosci azota¬ nu srebrnego i srebrowych.Znane jest takze dzialanie ko^katalityczne w polimeryzacji chlorku winylu, nadtlenków i tlenu na trójalkilobor, dwualkilocynk * kadm.Wobec fcrójetylicglimi nadtlenki sa czynnymi ko- -katalizatorami podczas gdy tlen nie wykazuje w tym przypadiku dzialania katalitycznego.Stwierdzono, ze do polimeryzacji zwiazków winylowych, zwlaszcza icMorku winylu mozna stosowac jako katalizatory mieszanine zwiaz¬ ków metaloorganicznych pierwiastków z grupy 1, 2 i 3 ukladu periodycznego ze zwiazkami me¬ taloorganicznymi pierwiastków z grupy 4. Od¬ powiednie uklady tworza, na przyklad alkilolit, alkilocynk, alkiloglin w mieszaninach z alkiito- olowiem. Jest to nieoczekiwane zjawisko, po¬ niewaz alkiloolów tylko bardzo slabo katalizujepolimeryzacje chlorku wflnylu (w niskich -tem¬ peraturach w bardzo nieznacznym stopniu lub zupelnie nie katalizuje). Takze dwuetylocynk lub trójetyloglin zupelnie nie katalizuja polimery¬ zacji chlorku winylu lub katalizuja ja bardzo nieznacznie. Natomiast alkilolit zdolny jest do katalizowania polimeryzacji chlorku winylu tak¬ ze w niskich temperaturach, w stosunkowo nie¬ dlugim czasie. Jednakze to katalityczne dzia¬ lanie alkilolitu na polimeryzacje mozna zwiek¬ szac przez dodanie alkiloolowiu.Jak wykazaly badania najkorzystniejsze dzia¬ lanie katalityczne uzyskuje sie stosujac do po¬ limeryzacji uklad trójetyloglin — czteroetylo- olów. Na przyklad przy dzialaniu na 2 kg ciekle¬ go chlorku winylu, w temperaturze — 22° C, bez dostepu tlenu, 6,4 g czteroetyloolowiu po 48 "godzinach polimeryzacja 'nie wystepuje w sposób widoczny. Jezeli jednak doda sie do tej mieszaniny benzenowego roztworu trójetylogli- nu, to juz po kilku minutach wystepuje zmet¬ nienie wskutek utworzenia sie polichlorku wi¬ nylu, które to zmejtnienie szybko powieksza sie.Natomiast sam trójetyloglin nie jest w stanie spolimeryzowac katalitycznie chlorku winylu.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku poli¬ mery odznaczaja sie wyzsza temperatura miek¬ niecia » lepszymi wlasciwosciami mechanicz¬ nymi.Sposób wedlug wynalazku umozliwia otrzy¬ manie polimerów przestrzennie uporzadkowa¬ nych.Przyklad I. 2,0 kg chlorku winylu wpro¬ wadza sie przy wyeliminowaniu wilgoci do kol¬ by szklanej, zaopatrzonej w mieszadlo, chlodni¬ ce, rure wprowadzajaca i odprowadzajaca azot oraz wkraplacz jtemperature doprowadza sie do —22° C i dodaje 6,4 czteroetyloolowiu. Przy wyeliminowaniu tlenu wkrapla sie przez wkrap¬ lacz 2,3 g trójetyloglinu w 50 cm3 absolutnego benzenu. W krótkim czasie po pierwszym do¬ daniu trójetyloglinu rozpoczyna sie polimery¬ zacja. Po okolo 3 godzinach, po dodaniu calej ilosci trójetyloglinu polimeryzacje przerywa sie przez dodanie 100 om3 metanolu, poniewaz do tego czasu utworzy sie juz tak wiele polichlorku winylu, ze zwykla chlodnica nie wystarczy do odprowadzenia powstajacego ciepla polimeryza¬ cji. Nadmiar chlorku winylu odparowuje sie, a utworzony polichlorek winylu przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym, woda i w kon¬ cu metanolem, a nastepnie suszy sie w, tempe¬ raturze 50° C. Wydajnosc: 406 g.Przyklad II. 2,0 kg chlorku winylu wpro¬ wadza sie, przy wyeliminowaniu wilgoci do kolby szklanej, zaopatrzonej w mieszadlo, chlod¬ nice, rure wprowadzajaca i odprowadzajaca azot i wkraplacz; temperature doprowadza sie do —25° C i dodaje 5,0 g czteroetyloolowiu.Przy wyeliminowaniu tlenu wkrapla sie za po¬ moca wkraplacza roztwór 5,0 g butylolitu w 50 cm3 absolutnego eteru naftowego. Po poczat¬ kowo krótkim okresie wzbudzania rozpoczyna sie widoczna polimeryzacja chlorku winylu. Po okolo 12 godzinach polimeryzacje przerywa sie przez dodanie 100 cm3 metanolu i nadmiar chlorku winylu odparowuje. Utworzony poli¬ chlorek winylu przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym, a w koncu metanolem i suszy w temperaturze 50° C. Wydajnosc: 375 g.W procesie prowadzonym w analogicznych warunkach, w ciagu 23 godzin ale bez dodatku czteroetyloolowiu wydajnosc polimeru wynosi 240 g. PL