PL45908B1 - - Google Patents

Description

Wynalazek dotyczy sposobu stabilizowania krystalicznych polimerów olefinowych, wytwo¬ rzonych za pomoca stereospecyficznych katali¬ zatorów i wyrobów takich jak wlókno i blony otrzymanych z nich.Wiadomo, ze wlókno, blony i tym podobne wyroby oparte na krystalicznych poliolefinach sa w pewnej mierze wraziiwe na dzialanie cie¬ pla w obecnosci tlenu atmosferycznego i wsku¬ tek tego potrzebne jest dodawanie do polimeru odpowiednich substancji, które chronia go (zwlaszcza w trakcie wytwarzania wyrobów) przed rozkladajacyni dzialaniem tlenu w ten peraturze cbróblki.W tym celu stosowano maly procent zwiaz- *) Wlasciciel ipatentu oswiadczyl, ze twofea wynalazku jest Alfredo Bariosco. ków fenolowych, aminowych lub siarkowych, aminofenolli, merkaptanóiw, zwiazków organicz¬ nych cyny i fosforynów, np. 2,6 — drugorzed. butyl© - p - krezol, (l« naftyloamine, p - feriylend- dwuamine, styrenowane fenole, 2,5 — dwu - dru- gorzed. butylohydirochinon, 2 - oktylo - 4 - me- toksybenzofenon, 4,4' - tio - bis - metylo - 6- trzeciorzed, butylofenol, 2,2 - metyleno - bis- etylo - 6 - trzeciorzed, butylofenol, 4,4' — izo- propylidenofenol, fenylo - a - naftyloamine, fenylo - fi - naftyloaimine, politrójmetyiodwuhy- drochinoline, oksymmetyloetytoketonu, oksymcy- kloheksanonu, dwuoksym p - chinonu, N, N'- dwufenyloetylenocDwuamine, dwufenylo - p fe- nyttenodwuamdne, zasadowy dwuitiofosforan dwu- alMlu, trojnonyiolenylateforyn i butylodwutio- katrbaminicn niklu i inne zwiazki.Srwierdiaointoi, ze siliktemy, o wzorze ogóflsiym 1,w jEtfr^im^R/^zn^ arylowa, alJriJoarylowa, aroilowa lub alkottlowa, przy czym czesc grup A, oznacza grupy hydroksylowe, wy¬ kazuja wyraznie stabilizujace dzialanie wobec ciepla, starzenia sie i swiatla, jezeli sa zmiesza¬ ne w ilosciach 0,02 — 2% z krystalicznymi poli- meramti. oleinowymi, takitmd jak polietylen, po¬ lipropylen* polibuten, wytworzonymi za ponic- ca sterecspecyficznych katalizatorów.Ponadto dzialaja one jako stabilizatory na mieszaniny (takich polimerów jak np. polipropy¬ len i polibuiten lub ich mieszaniny np. propyle¬ nu ze zwiazkami zasadowymi takimi jak ooli- alkilenctLrrana; takie mieszaniny moga stanowic podstawie wlókna tekstylnego, majacego ulepszo¬ ne wlasciwosci jesli chodzi o barwienie.Silikony mozna dodawac zarówno w stanic stalymi, cieklym albo -w_postaci kauczuku.Mozna' takze stosowac silikony o niskim stop¬ niu kondensacji, które pózniej polimeryzuja sie podczas operacji takich jak przedzenie lub tlo¬ czenie w obecnosci odpowiednich czynników ka¬ talitycznych, tak&ch jak sole cynku lub kobaltu.W sposobie wedlug wynalazku silikony mozna dodawac do polimeru w trakcie mieszania, jeoV nakze mozna stosowac inne metody, takie jak mieszanie polimeru z roztworem silikonu w od¬ powiednim rozpuszczalniku-i nastepnie- odparo¬ wanie tego rozpuszczalnika lub przez dodanie pochodnej silikonu do poLLolefiny na koncu po¬ limeryzacji. .;--; --i "--•¦¦":_ *i- V".l:,.vl^': -; -• Silikon mozna równiez stosowac do wykona- nago juz wyrobu np. przez zanurzenie wyrobu w roztworze silikonu lub w zawiesinie i odparo¬ wanie rozpuszczalnika.Silikony wykazuja dobra zdolnosc jednorod¬ nego mieszania sie z polioletinami w stanie sto¬ pionym i nie tworza plam.Nastepujace przyklady wyjasniaja wynalazek.-Przyklad I. W mieszalniku typu Wernera, w temperaturze pokojowej wytwarza sie jedno¬ rodna mieszanine z 49,9 kg polijpropylenu, wy¬ tworzonego za pomoca stereospecyficznych kata¬ lizatorów (majacego lepkosc istotna 1,40, ozna¬ czona w tetrahydironaftalenie w temperaturze 135°C, pozostalosc po ekstrakcji heptanem 94% i zawartosc popiolu 0,05%) i 0,1 kg silikonu, ty¬ pu o wzorze 2.Stabilizowany polimer, stopiony w probówce w termostatycznej kapieli w temperaturze 250CC w ciagu 10 minut, daje prawie bezbarwna cie-* kla mase.Stopiony stabilizowany polimer przedzie sie w nastepujacych warunkach: temperatura sruby. „ glowicy ,i dyszy rodzaj dyszy najwyzsze cisnienie szybkosc - nawijania .: . 270°C 250 C 240C 60/0,8X16 30 kg/cm2 240 m/minute Wlókno rozciaga sie w stosunku 1:5,3 w tem¬ peraturze 150°C.Otrzymane wlókno zwiniete w motki poddaje sie o^ialaniiu e&epla w piecu, z cyrkulacja po¬ wietrza, o temperaturze 130°C.Zachodza nastepujace zmiany wytrzymalosci: poczatkowe wartosci: wytrzymalosc na zerwanie 5,52g/den po 1 godzinie » „ „ 5,39 „ pólgodzinach „ „ „ 4,73 „ po 5 godzinach „ ., „ 4,3 „ po 7 godzinach „ „ „ 3.38 „ po 9 godzinach „ „ „ 2,07 „ Wlókno otrzymane z takiego samego polimeru lecz nie stabilizowanego, wlasciwosci: poczatkowe wartosci: wytrzymalosc' na zerwanie 4,58g/den po 1 godzinie ., „ 4,70 „ po 3 godzinach „ „ „ 4,3 „ po 5 godzinach „ „ „ 1,5 „ wydluzenie »» „ » tt it 16,7% 23,4% 19,1% 17,5% n;2% 8,0% nialo nastepujace wydluzenie 20% » »» u 23% 22,7% 6,7% Przyklad II. W mieszalniku typu Wer¬ nera, w temperaturze pokojowej, wytwarza sie jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu wytworzonego za pomoca stereospecyficznych katalizatorów (majacego lepkosc istotna 1,58, pozostalosc po ekstrakcji heptanem 97,9% i za«- wartosc popiolu 0,12%) i 0,1 kg silikonu typu o wzorze 3. - 2 -Stabilizowany.pcAin^ pro¬ bówce w termostatycznej lazfli w temperaturze 250°C w ciagu 10 minut daje prawie bezbarwna ciekla mase.Stopiony stabilizowany polimer przedzie sie w nastepujacych warunkach: temperatura sruby 260 C „ glowicy 250°C cymy 250 C rodzaj dyszy najwyzsze cisnienie szybkosc nawijania 60/0,8X1* 45 kg/cm2 300 m/minute Wlókno rozciaga sie w stosunku 1 :5,3 w tem¬ peraturze 150°C. Otrzymane wlókno zwiniete w motki ogrzewa sie w piecu z cyrkulacja powie¬ trza w temperaturze 130°C. Stwierdzono naste¬ pujace zmiany wytrzymalosci: wartosci poczatkowe: po 9 godzinach wytrzymalosc na zerwanie 4,21 g/den » » » 2,27 „ wydluzenie 29,1% 11% .Przedza otrzymana z tego samego polimeru, nie stabilizowanego, staje sie lamliwa po umie¬ szczeniu na przeciag 5 godzin w piecu z cyrku¬ lacja powietrza, w temperaturze 130°C.Przyklad III. W mieszalniku typu Wer¬ nera, w temperaturze pokojowej wytwarza sie jednorodna mieszanine z 49,9 kg polipropylenu, wytworzonego za pomoca stereospecyficznycii katalizatorów (majacego lepkosc istotna 1,21, po¬ zostalosc po ekstrakcji heptanem 93,7% i za¬ wartosc popiolu 0,08%) i 0,1 kig silikonu typu o wzorze 4.Stabilizowany polimer po stopieniu w pro¬ bówce w termostatycznej lazni w temperaturze 250°C, w ciagu 10 minut, daje prawie bezbarw¬ na ciekla mase.Stopiony poflimer przedzie sie w nastepuja¬ cych warunkach: temperatura sruby „ glowicy dy&zy rodzaj dyszy najwyzsze cisnienie szybkosc nawijania 250°C 240C 230°C 60/0,8X16 25 kg/cm2 280 m/minute Wlókno rozciaga sie w stosunku 1 :5,3 w tem¬ peraturze 140°C.Otrzymane wlókno zwiniete w motki ogrzewa sie w piecu z cyrkulacja powietrza, w tempera¬ turze 130°C. Zachodza nastepujace zmiany wy¬ trzymalosci: poczatkowe wartosci: po 9 godzinach wytrzymalosc na zerwanie 5,12 g/den » 99 9 ^2,31 „ wydluzenie 27% 15% Wlókno otrzymano z takiego samego polime¬ ru lecz nie stabilizowanego staje sie lamliwe po 5 godzinach pozostawania w piecu z cyrkulacja powietrza, w temperaturze 130°C. PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób stabilizowania krystalicznych poliole- fin przeciwko cieplu, starzeniu i swiatlu otrzymanych za pomoca etereospecyficznych katalizatorów lub mieszanin zasadniczo na podstawie co najmniej jednej poiiolefiny, zna¬ mienny tymi, ze do poldolefiny dodaje sie w ilosci 0,02—2% silikon, o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe alkilowa, arylo- wa, alkiloarylowa, alkoilowa lub aroilowa przy czym czesc grup R oznacza grupy hy¬ droksylowe.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze silikon dodaje sie do polimeru lub mieszani¬ ny polimerów z dcdatkieni zwiazku zasado¬ wego.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zwiazek zasadowy stosuje sie pclialki- lenoimine.

4. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1—3, zna¬ mienna tym, ze polimer lub mieszanine po¬ limerów ksztaltuje sie w wyrób przed doda-* mem silikonu. Montecatini Societa Generale per Tlndustria Mi n e ra r i a e C h i mi ca Karl Ziegler Zastepca: mgr Józef Kaminski rzecznik patentowypo opisu patentowego nr 45P08 R R R i I I I I -Si — 0 — Si — 0 — Si — 0 -SJ-0 b r e ft R I Si- 0 I R Wzór 1. CaH, (^ - Si —0 — SI—0 — fc-0- cA c}t, cA Wzor 2. OH OH OH l < i ¦Si — 0—Si—0 — 5i — 0- I i- ' OH OH OH Wzór 3. CtHj CSH| CsH, St — O — Si — O —Si-O l I ' C.H, C.H. C.H. Wzór A. 924. RSW „Prasa", Kielce. PL