bji^pwaii© dnia 4 lipca 1962 r. w POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITE) LUDOWE) OPIS PATENTOWY Nr 45796 KI. 12 o, 19/01 Zaklady Chemiczne „Osuiiecim"*) Oswiecim, Polska Sposób wytwarzania katalizatora odwodarniajaccgo Patent trwa od dnia 7 stycznia 1961 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania katalizatora odwodamiajacego etylotoen- sen do styrenu, który moze byc zastosowany równiez i w innych reakcjach odwodarndajacych.Odwodarnianie etylobenzenu w sikali technicz¬ nej przeprowadza sie na katalizatorze stacjo¬ narnym, w procesach izotermicznym lub adia¬ batycznym. Znane jest stosowanie w procesie izotermicznym katalizatora cynkowego otrzy¬ manego przez stracanie wodorotlenku lub we¬ glanu cynkowego wraz z róznymi aktywatora¬ mi. W procesie adiabatycznym znane jest sto¬ sowanie jako katalizatora zelaza aktywowane¬ go potasem i chromem. Katalizator zelazny otrzy¬ muje sie przez stracanie wodorotlenku zelazo¬ wego, dodatek aktywatora, suszenie i prazenie.Na tym katalizatorze osiaga sie wydajnosc 90% styrenu w przeliczeniu na przereagowany ety- lobenzen. Przygotowanie katalizatorów przez =*) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspóltwór¬ cami wynalazku sa inz. Lech Soroczynski i inz. Benedykt Kubica. stracanie osadów trudnych od odsaczania jest klopotliwe i kosztowne. Istnieja w literaturze^ wzmianki o próbach poslugiwania Sie jako ka¬ talizatorem boksytem o duzej zawartosci zela¬ za po dodaniu do niego czynników aktywizuja* cych zelazo. Tak otrzymany katalizator nie zna¬ lazl zastosowania przemyslowego, gdyz wydaj¬ nosc na nim rnie przekracza 75%.Stwierdzono, ze jako podstawowy skladnik do wytwarzania katalizatora mozna zastosowac tak zwana smietane hematytowa, w której he- matyt wystepuje w blaszkowatych krysztalach o wielkosci do 0,1 mm w stanie dyspersji. Smie¬ tana hematytowa po oczyszczeniu i zaktywowa- niu znanymi aktywatorami, jakimi sa chroni i potas, posiada doskonale wlasciwosci kata¬ lityczne i moze byc z powodzeniem stosowana do produkcji styrenu przez odwodarnianie ety¬ lobenzenu, a przypuszczalnie i do innych re¬ akcji, w których nastepuje odwodornienie i u- tworzenie podwójnego wiazania.Wedlug wynalazku smietane hematytowa poddaje sie szlamowaniu w celu wydzieleni*mozliwie czystego hematytu, który wystepuje w tym produkcie rozproszony. Otrzymany hema- tyt suszy sie i zaciera na paste ze stezonymi roztworami chromianu potasowego, weglanu potasowego i lugu potasowego. Paste formuje sie w znany sposób, aby otrzymac ziarna ka¬ talizatora pozadanej wielkosci i ksztaltu. Na przyklad przetlacza sie przez matryce w celu utworzenia .paleczek, które nastepnie ulegaja polamaniu a pokruszeniu. Po wstepnym wysu¬ szeniu na powietrzu, suszy sie nastepnie w su¬ szarce. Wysuszony katalizator poddaje sie pra¬ zeniu w strumieniu powietrza w temperaturze okolo 480c— 500°C w ciagu 10 godzin. Tak otrzy¬ many katalizator nadaje sie do produkcji sty¬ renu, przy czym najkorzystniejsza temperatura reakcji znajduje sie w dosc szerokich grani¬ cach, np. 570°—620°C, dzieki temu katalizator nadaje sie zarówno do procesu adiabatycznego jak i do procesu izotermicznego. Pozwala on na obciazenie 0,5 litra etylobenzenu na litr kata¬ lizatora na godzine i zapewnia wydajnosc prze¬ kraczajaca okolo 90%. Gdy z biegiem pracy katalizator ten wykazuje spadek aktywnosci, mozna go skutecznie zregenerowac para wod¬ na przy temperaturze mniej wiecej odpowiada¬ jacej temperaturze pracy.Przyklad: 1 tone smietany hematytowej, otrzymanej z kopalni Staszic w Rudkach kolo Kielc, poddano szlamowaniu w celu usuniecia zloza. Produkt wzbogacony po wysuszeniu po¬ siadal sklad Fe*03 — 85,4%, SiC2 — 10,2/0 i A1203 — 4%, w ilosci okolo 830 kg. Produkt ten, zmieszano ze 100 kg chromianu potasowe¬ go 50 kg weglanu potasowego i 20 kg wodoro¬ tlenku potasowego w stezonych roztworach wodnych. Po shomogenizowaniu masy wytlo¬ czono z niej paleczki o srednicy 4 mm, które wysuszono i wyprazono w temperaturze okolo 490CC w ciagu 10 gdzin. Paleczki ulegly pokru¬ szeniu przy tych manipulacjach i powstal ziar¬ nisty katalizator, który umieszczono w izoter- micznyim piecu do odwodlarniainia etylobenzenu.Katalizator ten pracowal przy temperaturze o- kolo 600°C w ciagu 250 godzin, dajac wydaj¬ nosc 94% styrenu w przeliczeniu na przereago- wany etylobenzen. Po tym okresie pracy zauwa¬ zono spadek wydajnosci, wobec czego prace przerwano i katalizator zregenerowano para wodna, o temperaturze 600°C w ciagu 2 godzin.Kaitalizaitcr nie wykazal wiekszej róznicy we wlasciwosciach przy dalszej pracy, PL PL