PL45234B1 - - Google Patents

Description

W niemieckim opisie patentowym Nr 1.041.945 podano sposób wytwarzania estrów kwasów benzenodwukarboksylowych przez wspólne ka¬ talityczne utlenianie ksylenów lub mieszanin ich izomerów oraz estrów, które powstaja przez utlenienie tworzacych sie kwasów toluilowych w fazie cieklej, tlenem lub gazami zawieraja¬ cymi tlen, w obecnosci katalizatorów utlenia¬ jacych ewentualnie pod zwiekszonym cisnie¬ niem i w podwyzszonej temperaturze, estryfi- kacje mieszaniny utlenianej, wydzielenie estru kwasu benzenodwukarboksylowego i ponowne utlenienie estrów kwasu toluilowego wspólnie z ksylenami. Sposób odznacza sie tym, ze mie¬ szanine, która zawiera wieksza czesc estrów kwasu toluilowego niz ksylenów, utlenia sie i utlenianie prowadzi celowo w ten sposób, ze powstaje w zasadzie taka sama ilosc kwasu tpluilowego przez utlenianie odpowiedniego ksylenu, jak ilcsc estru kwasu toluilowego, któ¬ ra ulega utlenieniu do monoestru kwasu ben¬ zenodwukarboksylowego.Jest równiez mozliwe prowadzenie utleniania w ten sposób, ze przy osiagnieciu odpowiednie¬ go stopnia utleniania ksylen praktycznie nie znajduje sie w mieszaninie utleniajacej, albo tez mozliwe jest prowadzenie utleniania w ten sp;sib, ze ksylen w toku utleniania wiaze sie calkowicie lub czesciowo z estrem kwasu tolu¬ ilowego.Utlenianie mozna prowadzic w sposób ciagly w przeciwpradzie w wiezy reakcyjnej lub w szeregu naczyn do utleniania.W sposobie wedlug niemieckiego opisu pa¬ tentowego nr 1041945 stosuje sie jako materialy wyjsciowe ksylen, korzystnie p-ksylen, a jako ester kwasu toluilowego p-toluenian metylu.Do utleniania celowo jest stosowac miesza¬ nine w stosunku wagowym 1 :3 do najwyzej 1 :1 i utleniac ja przez dluzszy czas, co naj¬ mniej w ciagu 4 godzin.Utlenianie prowadzi sie w podwyzszonej tem¬ peraturze od 80—250°C, przede wszystkiml4D^rl60?£, w'obecnosci katalizatorów i ewen¬ tualnie pod cisnieniem.Dotychczasowe publikacje dotyczace stosowa¬ nia ksylenów przy otrzymywaniu kwasów dwu- lcarboksylowych ewentualnie estrów kwasów dwukarboksylowych najczesciej nie podaja ste¬ zenia, a jezeli'wskazania co do stezenia sa podane, wymieniane sa jedynie mieszaniny ksylenów o . zawartosci izomeru p-ksylenu ewentualnie m-ksylenu do najwyzej 98%.Stwierdzono, ze otrzymuje sie szczególnie dobre wydajnosci estru dwumetylowego kwasu izo- lub tereftalowego, jezeli zamiast dotych¬ czas stosowanych stezen ksylenu stosuje sie p- lub m-ksylen 98,5—100%-owy. Stosowanie tego rodzaju ksylenów dziala szczególnie kq- rzystnie na wydajnosc teoretyczna, wydajnosc na jednostke objetosci i czasu oraz powstrzy¬ manie tworzenia sie produktów ubocznych.Polepszenie wydajnosci dzieki stosowaniu od¬ powiednich stezen ksylenu jest tym bardziej zaskakujace, ze jak bylo wiadomo, przy sto¬ sowaniu mieszaniny ksylenu na przyklad o za¬ wartosci 25% p-ksylenu albo o zawartosci 90% p-ksylenu nie osiaga sie podwyzszenia wydaj¬ nosci. Nastepujacy przyklad wyjasnia znaczenie Wyniki: PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania estrów kwasów ben- zenodwukarboksylowych przez wspólne utle¬ nianie katalityczne ksylenów lub ich izome¬ rycznych mieszanin oraz estrów, które z nich powstaja przez utlenianie w fazie cieklej utwo¬ rzonych kwasów toluilowych, przy czym udzial estrów kwasu toluilowego jest wiekszy niz udzial ksylenów, za pomoca tlenu lub gazów zawierajacych tlen w obecnosci katalizatorów utleniajacych, ewentualnie przy podwyzszo¬ nym cisnieniu i w podwyzszonej temperaturze, przy czym utlenienie prowadzi sie celowo w stosowania ksylenów w wymienionych wyz¬ szych stezeniach w stosunku do dotychczas stosowanych mieszanin ksylenów. Przyklad. Przez wspólne utlenianie na przyklad p-ksylenu i estru metylowego kwasu p-toluenowego otrzymuje sie ester dwumetylo- wy kwasu treftalowego. Sklad wyjsciowy wy¬ nosi 15 kg p?ksylenu i 30 kg estru metylowego kwasu p-toluilowego. Mieszanine utlenia sie w ciagu 18 godzin w temperaturze 140°C, prze¬ puszczajac powietrze z szybkoscia objetosciowa 2 litry/min/kg w obecnosci 0,1% przedgonowej frakcji destylacji kwasów tluszczowych i ko¬ baltu pod cisnieniem 1,5 atm. Otrzymany pro¬ dukt utlenienia poddaje sie estryfikacji meta¬ nolem pod cisnieniem, powstaly ester dwume- tylowy kwasu teraftalowego wydziela sie i po¬ zostaly ester uzupelnia sie 45 kg p-ksylenu i ponownie utlenia. Ten sposób postepowania prowadzi sie dziesieciokrotnie. Przy calkowi¬ cie takich samych warunkach jako material wyjsciowy wprowadza sie: a) p-ksylen — 95,5%-owy b) p-ksylen — 96,4%-owy c) p-ksylen — 98,0%-owy d) p-ksylen — 99,4%-owy a b cd ten sposób, ze zasadniczo powstaje tyle samo kwasu toluilowego przez utlenienie odpowied¬ niego ksylenu, ile estrów kwasu toluilowego ulega utlenieniu do. monoestrów kwasu ben- zenedwukarboksylowego, nastepnie estryfikacje mieszaniny ksylenów, wydzielenie estrów kwa¬ su toluilowego i ponowne utlenienie estrów kwasu toluilowego, znamienny tym, ze jako ksyleny stosuje sie 98,5—100%-owy p- lub m-ksylen. Che mis che Werke Witt en G. m. b. H. Zastepca: dr Andrzej Au, rzecznik patentowy srednia L.K produktu utlenienia 256 258 262 268 srednia LZ produktu utleniania 510 505 506 512 wydajnosc estru dwumetylowego kwasu tere- ftalowego w % wydajnosci teoretycznej 82,0 83,0 88,5 91,0 wydajnosc estru dwumetylowego kwasu tere- ftalowego na jednostke objetosci i czasu w kg/godz. 0,93 0,96 1,05 1,14 % produktów ubocznych w stosunku do estru dwumetylowego kwasu tereftalowego 5,22 5,12 4,86 3,74 Podobne stosunki, stwierdzono przy uzycium-ksylenu. zg „Ruch"lgN-©4_fcfih- iwto-6i PL