PL44741B1 - - Google Patents

Description

Proponowano juz wytwarzac zwiazki kom¬ pleksowe eteru z trójalkiloglinem w taki spo¬ sób, ze tia stopy Al—Mg zawierajace okolo 15—16% Al dziala sie chlOTOwcoalkilami w obec¬ nosci eteru etylowego. Mówiac ogólnie, mozna otrzymywac zwiazki kompleksowe eteru z trój¬ alkiloglinem równiez wtedy, jezeli podda sie reakcji chlorek glinowy albo bromek glinowy lub jodek glinowy z bromkiem alkilomagnezo- wym w srodowisku eteru. Podczas gdy pierw¬ sza metoda jest malo wydajna, to druga wy¬ maga duzych ilosci eteru. Wedlug innego s o- sobu mozna wytwarzac zwiazki kompleksowe eteru z trójalkiloglinem z dobra wydajnoscia, jezeli najpierw podda sie reakcji dokladnie rozdrobnione stopy albo mieszaniny z magne¬ zu i glinu z chlorowocoalkilem bez eteru w celu otrzymania halogenku dwualkiloglinowego, a produkt reakcji nastepnie traktuje sie halogen¬ kiem alkilomagnezowyin w eterze w celu usu¬ niecia halogenku zwiazanego z glinem. Sposób ten jednak jest klopotliwy, poniewaz proces trzeba prowadzic w dwóch stopniach. Doswiad¬ czenia, polegajace na przeprowadzeniu sposobu wymienionego na pierwszym miejscu w obec¬ nosci najrózniejszych eterów z takimi stopami Al—Mg, w którym oba metale wystepuja od¬ powiednio do przebiegu reakcji w stosunku stechiometrycznym wykazaly, ze wprawdzie otrzymuje sie odpowiednie produkty reakcji. jednak reakcja przebiega bardzo powoli.Stwierdzono, ze zwiazki kompleksowe eteru z trójalkiloglinem otrzymuje sie bardzo ko- krzystnie i z duzymi wydajnosciami w prosty sposób, jezeli na mieszaniny metalicznego glinu i magnezu, albo na mieszaniny ze stopów Al—Mg i metalicznego glinu albo magnezu dziala sie halogenkami alkilowymi w obecnos¬ ci eterów. Reakcja przebiega nadzwyczaj zywo z duzym wydzielaniem ciepla tak, ze w wielu przypadkach konieczne jest intensywne chlo¬ dzenie. Korzystnie pracuje sie tak, azeby sto¬ sunek ilosciowy obydwu metali w- mieszaninie metali lub w mieszaninie ze stopu i metalu od-powiadal stechiometrycznemu stosunkowi prze¬ biegu reakcji wedlug ponizszego równania: 2 Al + 3Mg + 6RX + eter — 2 A1(R)3. eter + 3MgX2 w którym R moze oznaczac dowolna reszte al¬ kilowa, np. Teszte metylowa, etylowa, propy¬ lowa, butylówa albo -izobutylowa, a X oznacza chlorowiec.Obydwa metale jak tez ich stopy mozna sto¬ sowac w postaci grysiku albo wiórków. Wktep- ne, trawienie albo dodawanie np. jodu w celu zapoczatkowania reakcji nie jest konieczne przy stosowaniu bromków alkilowych, ponie¬ waz reakcja rozpoczyna sie natychmiast i prze¬ biega z duza szybkoscia. W zaleznosci od kaz¬ dorazowego celu zastosowania zwiazków kom¬ pleksowych eteru mozna stosowac najrózniej¬ sze etery. Temperatury reakcji nalezy okres¬ lic empirycznie w zaleznosci od budowy halo¬ genków alkilowych eteru. W reakcjach z wyz¬ szymi halogenkami alkilowymi albo w obecnos¬ ci wyisokoczasteczkowych, eterów, np. alkiloary- loeterów nalezy stosowac wyzsze temperatury, najczesciej w zakresie 60 — 140°C Zwiazki kompleksowe alkiloaryloeterów z trójalkiloglinem, jak np. anizolu, fenetolu, ete¬ ru i izopropylofenylowego itp. -wytworzone spo¬ sobem wedlug wynalazku, sa bardzo korzystny¬ mi katalizatorami przy wytwarzaniu wysoko- czastkowych póliolefin metoda niskocisnienio- wa.Przyklad I. Do 80 g mieszaniny sklada¬ jacej sie ze stopu Al — My zawierajacego 5% Al \ 25 g czystego metalicznego glinu dodano jednorazowo 800 cm3 eteru dwuetylowego. Mie¬ szanine ogirzewano do temperatury okolo 40°C i. chlodzac\ wkroplono 550 g bromku butylowe- go. Nastapila gwaltowna reakcja; temperatura wzrosla mimo chlodzenia, przejsciowo do 70 *— 100°C.Po okolo 2 godzinach caly metal przerea£c- wal na zwiazek kompleksowy eteru z trójbuty- lodwuetyloglinem i bromek butyl ©magnezowy.Oddzielenie utworzonego zwiazku komplekso¬ wego od nadmiaru bromku butylomagnezowe- go nastapilo przez destylacje w prózni. Tem¬ peratura wrzenia U0 — 120°C przy 2 mm Hg.Otrzymano 325 g zwiazku kompleksowego ete¬ ru z trójbutylodwuetyloglinem, to jest 85% teorii Przyklad II. 50 g grysiku glinowego i 160 g wiórków magnezowych w obecnosci 1 litra eteru izobutylowego poddano reakcji przy wkraplaniu i mieszaniu z 880 g bromku etylowego. Energiczna reakcja byla tak stero¬ wana przez dobre chlodzenie naczynia reakcyj¬ nego, ze eter wrzal lagodnie. W ciagu 3 godzin caly metal przereagowa? na bromek etyloma- gnezowy i zwiazek kompleksowy eteru z trój- etyloizobutyloglinem. Oddzielenie nastapilo we¬ dlug przykladu I przez frakcjonowana destyla¬ cje w prózni. Otrzymano 250 g zwiazku kom¬ pleksowego eteru z trójetyloizoibutyloglinem, to jest 80% teorii.Przyklad III. Odpowiednio do stechio- metrycznego stosunku tworzenia zwiazków kjm- pleksowych eteru z trójalkiloglinem. zadano 500 cm3 anizolu 54 g grysiku glinowego i 78 g grubych wiórków magnezowych. Mieszanine te ogrzano do temperatury 80°C i dodano okilo 40 g bromku etylowego. Poniewaz reakcja prze¬ biega silnie egzotermicznie zastapiono ogrze¬ wanie laznia chlodzaca i wkroplono szybko dalsze 610 g bromku etylowego. Po okolo 1 go¬ dzinie, podczas której temperatura wahala sie miedzy 90 — 100°C reakcja zakonczyla sie.Wytworzony zwiazek kompleksowy eteru z trój- etyloanizologlinem oddzielono od MgBrt otrzy¬ manego z duza czystoscia 4 nadmiaru anizolu przez destylacje przy 2 mm Hg.Oddzielenie wytworzonego katalizatora cd resztek anizolu nie nastreczalo trudnosci, po¬ niewaz temperatury wrzenia przy tym cisnie¬ niu róznily sie o 50 — 60°C.Otrzymano 400 g zwiazku kompleksowego eteru z trójetyloanizologlinem to jest okolo 50% teorii; temperatura wrzenia przy 2 mm Hg wynosila 90 — 100°C.Przyklad IV. Do mieszaniny skladajacej sie z 84 g stopu Al—Mg zawierajacego 6,5% glinu i z 49 g czystego metalicznego glinu do¬ dano mieszajac jednorazowo 50fr cm* anizolu, odpowiednio do stosunku stechiametrycznego wytwarzania zwiazku kompleksowego eteru z trójalkiloglinem. Mieszanine reakcyjna ogrze¬ wano do temperatury 75°C. Nastepnie dodano. 40 g bromku etylu, po czym reakcja przebiega¬ la gwaltownie. Temperature utrzymywano na poziomie 90 —. 100CC. Po okolo 2 godzinach przereagowal caly metal z dodanymi jeszcze 600 g bromku etylu. Przeróbka otrzymanego: - 2 -produktu reakcji nastapila jak w przykla¬ dzie III.Wydajnosc wynosila 380 g, to jest 85% teorii.Przyklad V.Do80g stopu zawierajacego 70% Al i 304 Mg dodano tyle grubych wiórków magnezowych azeby stechiometryczny stosunek tworzenia zwiazków kompleksowego eteru z trójalkiloglinem nie zostal przekroczony. Na¬ stepnie do mieszaniny tej dodano 500 cm' fe- netolu i okolo 40 g bromku etylu* Po 20 minu¬ tach ogrzewania do temperatury 140CC wkrcp- lono pod cisnieniem 300 g chlorku, etylu i tem¬ perature reakcji utrzymywano na poziomie 120 *— 130°C. Po 4,0 godzinach reakcja zakonczyla sie, a powstala biala brejowata mieszanina zo¬ stala przerobiona jak w przykladzie III przez destylacje w prózni.Otrzymano 330 g zwiazku kompleksowego eteru z trójetylofenetologlinem, to jest §5% teorii. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania zwiazków komplekso¬ wych eteru tf trójalkiloglinem, znamienny tym, ze mieszaniny z metalicznego glinu i magnezu, albo mieszaniny ze stopów Al—Mg z metalicz¬ nym glinem albo magnezem poddaje sie reakcji w obecnosci eterów z halogenkami alkilowymi, przy czym stosunki ilosciowe glinu i magnezu w mieszaninie metalk lub w mieszaninie stopu i metalu dobiera sie Korzystnie tak, ze odpo¬ wiadaja one stechiomatrycznemu stosunkowi przebiegu reakcji. VEB Leuna Werke „Walter U Ib r ich tM Zastepea: mgr Józef Kaminski rsecwiik patentowy 853. RSW „Pr&sau, Kielce. PL