Opublikowano dnia 23 stycznia 1962 r. y*iEyo 00 4l Sj \\S% BIBLIOTEKA Wrzf kr' POLSKIE] RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 44686 KI. 39 & AJ& Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej*) Blachownia Slaska, Polska Sposób oczyszczania polietylenu niskocisnieniowego Patent trwa, od dnia 30 czerwca 1958 r.Polietylen niskocisnieniowy wytwarzany przez polimeryzacje etylenu w rozcienczalni¬ kach weglowodorowych w obecnosci kataliza¬ torów metaloorganicznych wymaga dokladne¬ go oczyszczania od zawartych w nim resztek katalizatorów, poniewaz wplywaja one nieko¬ rzystnie na jego barwe i pogarszaja jego wla¬ sciwosci elektryczne. Znane dotychczas sposo¬ by oczyszczania polietylenu polegaja na roz¬ puszczeniu zwiazków pochodzacych z rozkladu katalizatora. Do tego celu stosowane sa nizsze alkohole albo rozcienczone kwasy. Oczysz¬ czanie ipolimeru wedlug tych metod prowadzi do niskiej zawartosci popiolu 0,05—0,3%, wy¬ maga jednak operowania duzymi ilosciami roz¬ puszczalników a uzyskanie bialej barwy poli¬ meru jest trudne do osiagniecia.*) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr inz. Maria Szczu¬ rek, mgr Janusz Beres, Janina Karkoszka i Zofia Kurzydlo.Stwierdzono, ze otrzymuje sie polietylen o bialej barwie oraz niskiej zawartosci popio¬ lu, rzedu 0,05—0,2%, jezeli wytracone w pro¬ cesie rozkladu katalizatora zwiazki glinu i ty¬ tanu oddzieli sie przez dekantacje bez uprzed¬ niego rozpuszczania.Wedlug wynalazku produkt polimeryzacji zadaje sie wodnym, albo alkoholowym roztwo¬ rem zasad nip. KOH lub NaOH i po wymiesza¬ niu pozostawia do odstania. Wytracone zwiaz¬ ki glinu i tytanu zbieraja sie w dolnej war¬ stwie a polietylen w górnej. Dokladny rozdzial warstw decyduje o niskiej zawartosci popiolu w polietylenie i zadanej bialej barwie. Polie¬ tylen mozna dodatkowo przemyc woda zawie¬ rajaca emulgator lub tez slabymi roztworami kwasów.Przyklad. Po przeprowadzonej polimery¬ zacji etylenu na kompleksie metaloorganicz¬ nym, roztwór benzynowy produktu (1500 ml) zadano w atmosferze etylenu 10%-owym me¬ tanolowym roztworem NaOH w ilosci 300 ml.Calosc mieszano bez dostepu powietrza w cia-gw 30 mili, w temperaturze okolo 69ÓC. Po ochlodzeniu i odstaniu mieszanina rozwar¬ stwiala sie. Pochodzace z rozkladu katalizatora wytracona zwiazki glHwrd tytanu zebraly sie w dolnej metanolowej warstwie koloru ciemno¬ niebieskiego, natomiast polietylen zawieszony byl w górnej, bezbarwnej warstwie benzyno¬ wej. Po spuszczeniu warstwy metanolowej przez dolny kran polimeryzatora, warstwe ben¬ zynowa przemywano 4-krotnie woda destylo¬ wana mieszajac za kazdym razem okolo 30 mi¬ nut w temperaturze 50CC. Po odsaczeniu, wy¬ suszeniu i wyprasowaniu otrzymano biale plat¬ ki polietylenu o zawartosci popiolu 0,09% wa¬ gowych. PLPublished on January 23, 1962 y * iEyo 00 4l Sj \\ S% LIBRARY Wrzf kr 'POLSKIE] RZECZYPOLITEJ PEOPLEJ PATENT DESCRIPTION No. 44686 KI. 39 & AJ & Institute of Heavy Organic Synthesis *) Blachownia Slaska, Poland Method of purification of low-pressure polyethylene The patent is valid since June 30, 1958. Low-pressure polyethylene produced by polymerization of ethylene in hydrocarbon diluents in the presence of organometallic catalysts requires thorough purification from the residues of catalysts contained therein, because they adversely affect its color and worsen its electrical properties. Hitherto known methods of purifying polyethylene consist in dissolving compounds derived from the decomposition of the catalyst. For this purpose, lower alcohols or dilute acids are used. Purification of the polymer according to these methods leads to a low ash content of 0.05-0.3%, but requires the use of large amounts of solvents and obtaining a white color of the polymer is difficult to achieve. *) The patent owner stated that the authors of the invention are Maria Szczurek, MSc, Janusz Beres, Janina Karkoszka and Zofia Kurzydlo. The aluminum and titanium compounds lost in the decomposition of the catalyst are separated off by decantation without first dissolving. According to the invention, the polymerization product is mixed with an aqueous or alcoholic solution of nip bases. KOH or NaOH and allowed to stand after mixing. The precipitated compounds of aluminum and titanium accumulate in the lower layer and polyethylene in the upper layer. The exact separation of the layers determines the low ash content in polyethylene and the preset white color. The polyethylene can be washed additionally with water containing an emulsifier or with weak acid solutions. After the polymerization of ethylene on the organometallic complex, the gasoline solution of the product (1500 ml) was treated under an ethylene atmosphere with a 10% methanolic NaOH solution in the amount of 300 ml. The mixture was stirred without air for 30 miles for temperature around 69 ° C. Upon cooling and standing, the mixture separated. The precipitated titanium glycol compounds from the decomposition of the catalyst collected in the lower, dark blue methanol layer, while the polyethylene was suspended in the upper, colorless gasoline layer. After the methanol layer was drained through the bottom tap of the polymerizer, the gasoline layer was washed 4 times with distilled water, with stirring each time for about 30 minutes at 50 ° C. After filtering, drying and ironing, white polyethylene flakes with an ash content of 0.09% by weight were obtained. PL