! Opublikowano dnia, 14 czerwca 1961 r. #*"*». p-2*ki/s» \ BIBLIOTEKA! MJWlMBWMIlHWtlilli POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 44525 KI. 38 h, 2/01 Jerzy Sybilski Warszawa, Polska Krystyna Pauer Warszawa, Polska Andrzej Burzynski Warszawa, Polska Srodek grzybobójczy, zwlaszcza "do impregnacji drewna i murów Patent trwa od dnia 11 lipca 1960 r.Wlasciwosci grzybobójcze mieszanin fluorku sodowego, dwunitrofenolu, dwuchromianów al¬ kalicznych z ewentualnym dodatkiem arsenia- nu sodowego sa w technice znane Mieszaniny te produkuje sie pod nazwa tak zwanych soli Wolmana i stosuje jako srodki do impregnowa¬ nia drewna np. podkladów kolejowych, slu¬ pów itp.Zaleta tych znanych srodków jest twoczenie w impregnowanym materiale trudno rozpusz¬ czalnych zwiazków typu kriolitu chromowego, zapewniajacych skutecznosc procesu impregna¬ cji w ciagu dluzszego okresu czasu. Jednakze proces powstawania tych trudno rozpuszczal¬ nych zwiazków jest tak powolny, ze dopiero po kilku tygodniach (2—3 tygodnie) okolo 30% preparatu pozostaje niewymywalna. Dalsza nie¬ dogodnoscia omawianych preparatów grzybo¬ bójczych jest ich ograniczona rozpuszczalnosc w wodzie. Z tego wzgledu w praktyce stosuje sie okolo 4°/o-owe roztwory tych preparatów.Omawiane niedogodnosci starano sie usunac w rozmaity sposób np. przez zastapienie fluor¬ ku sodowego kwasnymi solami fluorowymi, zwlaszcza kwasnym fluorkiem potasowym lub amonowym. Jakkolwiek dzieki temu uzyskiwa¬ no preparaty o zwiekszonym stopniu rozpusz¬ czalnosci w wodzie, to jednak- taki sposóbpostepowania nie dawal równiez mozliwosci skrócenia czasu tworzenia sie zwiazków trud- ^ $10 wymywaln^ch^z podloza, która to okolicz- ^ nosc* posiada duze znaczenie w praktyce.Wedlug wynalazku stwierdzono, ze omówio¬ ne wyzej wady preparatów grzybobójczych ty¬ pu soli WoImana mozna usunac i uzyskac sro¬ dek grzybobójczy, który z jednej strony jest dobrze rozpuszczalny w wodzie, z drugiej stro¬ ny jest praktycznie nie wymywamy z drewna, juz po uplywie krótkiego okresu czasu (rzedu 3—4 dni), a poza tym wyrózniajacy sie wyso¬ ka sila toksycznosci, jezeli w sklad srodka grzy¬ bobójczego obok fluorku sodowego oraz dwu¬ chromianów alkalicznych, zwlaszcza dwuchro¬ mianu sodowego, wchodzi ortofenylofenolan so¬ dowy oraz anilid kwasu salicylowego.Wynalazek oparty jest na stwierdzeniu, ze anilid kwasu salicylowego wykazuje wieksze powinowactwo do materialu poddawanego im¬ pregnowaniu, anizeli zwiazki fluoru i chromu, wskutek czego juz w poczatkowym okresie impregnowania na czastkach materialu tworzy sie trwala warstewka anilidu, która ulatwia zwiazanie alkalicznych zwiazków fluoru i chro¬ mu z materialem. Skutecznosc dzialania anili¬ du w srodku wedlug wynalazku ujawnia sie juz przy zawartosci 0,1—0,5°/o. Dobre wyniki osiaga sie, jezeli srodek wedlug wynalazku po¬ siada nastepujacy sklad ilosciowy: dwuchromian sodowy 20—25 czesci wargowych fluorek sodowy 65—70 „ „ Grto-fenylofenolan sodowy 4— 5 „ anilid kwasu salicylowego 0,1—0,5% w stosunku do calosci.Srodek o powyzszym skladzie ma postac prosz¬ ku dobrze rozpuszczalnego w wodzie. Jego wod¬ ny roztwór, np. 10%-owy nie wywoluje koro¬ zji, nie przebija przez tynk ani przez farby, przy czym dobrze wnika do drewna. Wartosc grzybobójcza oznaczona metoda klockowa, przy zastosowaniu czystych kultur grzyba Coniophora cerebella, wynosi okolo 0,75 kg/m3 podczas gdy pieciochlorofenol posiada wartosc grzybobójcza 1,4—1,8 kg/m3. Minimalne stezenie grzybobój¬ cze wynosi 0,01%. Trwale zwiazanie srodka grzybobójczego (brak wymywania woda) na¬ stepuje juz w ciagu 3 dni.W sklad srodka wedlug wynalazku zamiast produktów o czystosci technicznej moga- wcho¬ dzic produkty posiadajace zanieczyszczenia, przy czym nie stwierdza sie obnizenia skutecznosci srodka grzybobójczego. Do tego celu mozna np. stosowac jako sól chromowa produkt otrzy¬ many z brzeczki pogarbarskiej, przez utlenienie saletra i stopienie z soda kalcynowa, zas jako orto-fenylofenolan sodowy — produkt zobo¬ jetnienia lugiem sodowym kwasnego destylatu z destylacji polifenoli. PL! Published on June 14, 1961. # * "*». P-2 * ki / s »\ LIBRARY! MJWlMBWMIlHWtlilli OF THE POLISH PEOPLE'S REPUBLIC PATENT DESCRIPTION No. 44525 KI. 38 h, 2/01 Jerzy Sybilski Warsaw, Poland Krystyna Pauer Warsaw, Poland Andrzej Burzynski Warsaw, Poland Fungicide, especially "for impregnating wood and walls The patent has been valid since July 11, 1960. The fungicidal properties of mixtures of sodium fluoride, dinitrophenol, alkali dichromates with the possible addition of sodium arsenic are known in the art. are produced under the name of the so-called Wolman salts and are used as a means of impregnating wood, e.g. railway sleepers, pylons, etc. The advantage of these known agents is the incorporation of sparingly soluble compounds such as chromium cryolite in the impregnated material, ensuring the effectiveness of the impregnation process. over an extended period of time. However, the process of formation of these sparingly soluble compounds is so slow that only after a few weeks (2-3 weeks) about 30% of the formulation remains indelible. A further disadvantage of the fungicides in question is their limited solubility in water. For this reason, approximately 4% solutions of these preparations are used in practice. The inconveniences mentioned have been eliminated in various ways, for example by replacing sodium fluoride with acidic fluoride salts, especially acidic potassium or ammonium fluoride. Although, thanks to this, preparations with an increased degree of solubility in water were obtained, this procedure also did not allow for shortening the time of formation of compounds that were difficult to wash off from the substrate, which has a lot Practical significance According to the invention, it was found that the above-mentioned disadvantages of fungicidal preparations of the WoIman salt type can be removed and a fungicidal residue is obtained, which on the one hand is well soluble in water, and on the other hand is practically not wood, already after a short period of time (on the order of 3-4 days), and in addition, the highly toxic force, if the fungicide is composed of sodium fluoride and alkaline dichromates, especially sodium dichromate, Sodium orthophenylphenolate and salicylic acid anilide. The invention is based on the finding that salicylic acid anilide has a greater affinity for the material subjected to immersion. non-fluorine and chromium compounds, as a result of which, already in the initial impregnation period, a durable anilide film forms on the material particles, which facilitates the binding of alkaline fluorine and chromium compounds with the material. According to the invention, the effectiveness of the anilide in the composition is already revealed at the content of 0.1-0.5%. Good results are achieved if the composition according to the invention has the following quantitative composition: sodium dichromate 20-25 lips sodium fluoride 65-70 "Grto-phenylphenate sodium 4-5" salicylic acid anilide 0.1-0.5% in The agent of the above composition is in the form of a powder easily soluble in water. Its aqueous solution, eg 10% strength, does not cause corrosion, does not penetrate the plaster or paints, and it penetrates well into the wood. The fungicidal value determined by the block method with the use of pure cultures of Coniophora cerebella fungus is about 0.75 kg / m3, while pentachlorophenol has a fungicidal value of 1.4-1.8 kg / m3. The minimum fungicidal concentration is 0.01%. Permanent binding of the fungicide (no water washing off) takes place already within 3 days. According to the invention, instead of products of technical purity, the composition of the agent may include products having impurities, but no reduction in the effectiveness of the fungicide is observed. For this purpose, it is possible to use, for example, as the chromium salt the product obtained from the decay wort, by oxidation of nitrate and fusion with soda ash, or as sodium ortho-phenylphenate - a product of neutralization with sodium liquor of the acid distillate from the distillation of polyphenols. PL