Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania polienoaldehydu, polegajacy na konden¬ sacji acetalu 2-metylo-penten-(2)-yn-(4)-alu-(l), zwanego w dalszymi ciagu Có-acetalem, najpierw z 8-[2,6,6-trójmetylocykloheksen - (l)-ylo] - 2, 6- dwumetylooktatrien-(2,4, 6)-alem-(l) zwanym w dalszym ciagu aldehydem P-C19, traktowaniu kwasem otrzymanego produktu kondensacji ewentualnie po hydrolizie, acetalizowaniu utwo¬ rzonego aldehydu, kondensacji uzyskanego ace¬ talu z eterem winyloalkilowym i w koncu na traktowaniu utworzonego acetalu eterowego kwasem, albo na kondensacji najpierw C6-ace- talu z eterem winyloalkilowym, a nastep¬ nie z 8-[2,6,6-trójmetylocykloheksen-(l)-ylo]- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa Herbert Lindlar, Marc* Monstavon, Gabriel Saucy i Sidney Frank Schaeren, 2,6-dwumetylooktatrien-(2,4,6)-alem-(l) i trak¬ towanie otrzymanego produktu kondensacji, ewentualnie po hydrolizie! kwasem.Na przykladzie zwia2ku 1,1-dwuetylowego wykazano, ze potrzebne jako materialy wyjscio¬ we C6-acetale mozna otrzymac w sposób na¬ stepujacy: ester etylowy kwasu ortomrówko- wego kondensuje sie z eterem propenylowym w obecnosci zwiaaku addycyjnego eteru i trój- fluorku borowego na 1,1,3,3-czteroetoksy-2-me- tylopropan (temperatura wrzenia 93o/10 mm, 20 nD — 1,4132). Przez kwasna hydrolize otrzy¬ muje sie wolny dwualdehyd metylomalonowy w roztworze wodnym, otrzymany produkt ete- ryfikuje sie przez azeotropowa destylacje z benzenem w obecnosci kwasu p-toluenosulfo- nowego jako katalizatora. Utworzony 1-etdksy-2-mety!opropeJi-(l)-al-(3) (temperatura wrzenia 78—80713 irim;. B ^ =¦ 1.4753) kondensuje sie ze zwiazkleln^ acetylenu z metalem potasowco- wro, fobd mialem zietn alkalicznych V cie- ]tw\amoniaku. Tworzy sie przy tym po do- darfiu 'chlorku amonowego l-etoksy-2-metylo-3- hydrotesypetiten-(l)-yn-(4), który nastepnie trak¬ tuje sie estrem etylowym kwasu ortomrówko- wego i mieszanina kwasu p-toluenosulfonowe- go i kwasu fosforowego otrzymujac zadany 1, l-dwuetoksy-2-metylopenten-(2)-yn-(4). Tem- 20 peratura wrzenia 45—46°C/0,1 mm; nD = 1,4520 — 1,4540; maksimum absorpcji w swietle ultra¬ fioletowym przy 225 mfi (w alkoholu). Odpo¬ wiednimi materialami wyjsciowymi sa zwiazki, w których reszty 1,1-dwualkoksylowe stanowia nizsze alifatyczne rodniki, np. etoksy - albo izo- propoksygrupy.O ile Ce-acetal, jak nizej podano, kondensu¬ je sie wpierw z aldehydem P-C19, mozna sto¬ sowac jako materialy wyjsciowe cykliczne ace¬ tale. 1,1-etylenodwuhydroksy- 2 -metylopenten- (2)-yn-(4) otrzymuje sie np. przez ogrzewanie do wrzenia wyzej opisanego l-etoksy-2-mety- lo-3-hydroksypenten-(l)-ynu-(4) z etylenogliko- lem w obecnosci kwasu p-toluenosulfonowego i destylacji mieszaniny reakcyjnej poddanej w znany sposób obróbce* Kondensacje aldehydu P-C19 prowadzi sie sposobem wedlug wynalazku z metaloorganicz¬ na pochodna C6-acetalu, albo acetalu 3-al- koksy-4-metyloheptenu-(4)-yn-(6)- alu - (1) zwa¬ nym w dalszym ciagu C8-eteroacetalem, w obec¬ nosci obojetnego rozpuszczalnika, np. benzenu lub eteru. Najlepiej jest prowadzic kondensa¬ cje aldehydu 0-O» ze zwiazkiem Grignarda lub zwiazkiem litowym wymienionych acetali, któ¬ ry mozna wytworzyc przed reakcja w tym sa¬ mym naczyniu i w tym samym rozpuszczalni¬ ku, stosowanym do kondensacji, np. z magne¬ zu, bromku etylu i odpowiedniego acetalu.Wedlug jednej z postaci wykonania sposobu wedlug wynalazku produkt kondensacji podda¬ je sie bez oczyszczania hydrolizie w znany spo¬ sób, np. przez wlanie do mieszaniny lodu i roz¬ cienczonego roztworu chlorku amonowego, przy czym utworzony zwiazek acetylenowy posiada postac gestego oleju. Powyzszy zwiazek acety¬ lenowy traktuje sie kwasem, powstaje aldehyd z wydzieleniem wody i alkoholu. Reakcje ta prowadzi sie najkorzystniej w obojetnym roz¬ puszczalniku, np. acetonie, alkoholu lub eterze, w obecnosci wodnego lub bezwodnego kwasu, np. kwasu octowego, kwasu p-toluenosulfono¬ wego, kwasu solnego itd. Niezwykle prosto przebiega tworzenie sie aldehydu, jesli w mysl innego sposobu wykonania wynalazku dziala sie na metaloorganiczny produkt kondensacji bez uprzedniej hydrolizy kwasem np. kwasem octowym lodowatym. Reakcje ta prowadzi sie w rozpuszczalniku takim jak aceton lub ben¬ zen, w temperaturze okolo 0°C.W celu przeprowadzenia kondensacji z ete¬ rem winylowym, np. etererri etylowowinylo- wym, stosuje sie obojetne rozpuszczalniki np. benzen, eter lub eter naftowy. Jako srodki kon¬ densacyjne stosuje sie kwasne katalizatory, np. chlorek cynkowy, zwiazek kompleksowy eteru i trójfluorku borowego itd. Otrzymane acetale eterowe mozna podobnie jak produkty kon¬ densacji aldehydu P-C19 poddac dzialaniu kwa¬ su. Dzialanie to przeprowadza sie z korzyscia stosujac ogrzewanie do temperatury 100°C z mieszanina octanu sodowego i wodnego roz¬ tworu kwasu octowego.Jeden z korzystniejszych sposobów wykona¬ nia wynalazku polega na kondensacji C6-ace- talu za pomoca metaloorganicznej reakcji z al¬ dehydem P-C19 i otrzymany produkt konden¬ sacji traktuje kwasem, przy czym otrzymuje sie dehydro-P-apo-4-karotenal. Produkt acety- luje sie i poddaje kondensacji z eterem wi¬ nylowym. Przez obróbke kwasem przemienia sie produkt kondensacji w dehydro-P-apo-3-ka- rotenal.Przy tym sposobie mozna równiez stosowac cykliczny acetal jako produkt wyjsciowy, przy czym metaloorganiczna kondensacje przepro¬ wadza sie z pochodna litu w cieklym amoniaku.Przed kondensacja z eterem winylowym podda¬ je sie otrzymany przez dzialanie kwasem alde¬ hyd ponownie acetalizacji, co przeprowadza sie najlepiej przez reakcje z mieszanina alkoholu i estru kwasu ortomrówkowego w obecnosci kwasnego katalizatora, np. kwasu fosforowego albo kwasu p-toluenosulfonowego.Inny korzystny sposób wedlug wynalazku po¬ lega na przemianie C6-acetalu w obecnosci kwasnego srodka kondensacyjnego z eterem wi¬ nylu. Utworzony przy tym C8-eteroacetal kon¬ densuje sie za pomoca metaloorganicznej re- — 2 —akcji 2 aldehydem #-C10 i nastepnte przepro- wadia dzialaniem kwasu w dehydxio-P-apo-3- karotenal.Otrzymany w mysl wynalazku karotenoid, 6,7odehydro-P-apo^karotenal stanowi cenny barwnik. Mozna*go stosowac jako barwnik spo¬ zywczy, albo dodatek do karmy dla drobiu w calu zabarwienia zóltka. Ponadto stanowi on produkt wyjsciowy do syntetycznego wytwa¬ rzania waznych pigmentów karotenoidowych.Przyklad I. Przyrzadza sie roztwór bromku etyio-magnezowego z 2,7 g magnezu, 14 g bromku etylu i 30 ml absolutnego eteru chlodzac w czasie reakcji lodem. Nastepnie do¬ daje sie kroplami w ciagu 30 minut silnie mie¬ szajac, bez chlodzenia, roztwór 16,6 g 1,1-dwu- metoksy-2-*metylopenten-(2)-ynu-(4) w 30 ml absolutnego benzenu, przy czym roztwór reak¬ cyjny powinien stale lekko wrzec. Zwiazek Grignarda wydziela sie czesciowo w postaci ziarnistej, a czesciowo w postaci lepkiej masy.Calosc ogrzewa sie do wrzenia jeszcze w ciagu 30 minut pod chlodnica zwrotna i nastepnie wkrapla przez 30 minut chlodzac woda, roz¬ twór 32 g aldehydu i 0-C19 w 50 ml absolutnego eteru, rprzy czym tworzy sie klarowny, zólty roztwór z wyjatkiem nieduzej, nierozpuszczal¬ nej czesci. Miesza sie jeszcze w ciagu 3 -godzin w temperaturze pokojowej i wylewa roztwór reakcyjny 'do mieszaniny 20 g chlorku amono¬ wego i lodu. Po ekstrakcji eterem, przemyciu woda, wysuszeniu nad siarczanem sodowym i odparowaniu w prózni w temperaturze 45°C ~ otrzymuje sie 39 g 13-[2,6,6-trójmetylocyklo- hekseh-(l)-ylo}-^, 7,11-trójmetylo-M-dwuetoksy- 6-hydróksytridekatetraen-(2, 7,9, ll)-ynu- (4), w postaci gesto plynnego produktu kondensacji.Maksimum absorpcji w swietle ultrafioletowym przy 281 rmfi (w eterze naftowym).Produkt kondensacji rozpuszcza sie w 200 ml eteru i po dodaniu 20 nil roztworu kwasu sol¬ nego w alkoholu pozostawia przez noc w tem¬ peraturze pokojowej. Otrzymany roztwór prze¬ mywa sie najpierw roztworem kwasnego we¬ glanu sodowego a nastepnie woda i zageszcza w prózni w temperaturze 45*C. Otrzymuje sie przy tym Okolo 29 g gestego, silnie zólto za¬ barwionego oleju. Produkt ten rozpuszcza sie w 130 ml eteru naftowego (granice temperatur wrzenia 30—45*C), zaszczepia i pozostawia na kilka godzin w temperaturze — 10°C. Wydzie¬ lona mase krystaliczna odsysa sie na lejku prózniowym i kilkakrotnie przemywa chlodnym eterem naftowym. Po wysuszeniu w prózni w temperaturze 30°C otrzymuje sie 17 g 4,5-de- hydro^apo-44caroteixalu w -postaci pros&u koloru ochry. Temperatura 'topnienia 82—-8$°C; maksimum absorpcji w swietle ultrafioletowym przy 400 m#l (w eterze naftowym), 18 g 4,5niehydro-P*apo-4-karotenalu zawiesza sie w .17 ml estru etylowego kwasu ortomrów- kowego, zadaje sie roztworem 0,24 ml kwasu fosforowego i -nieznaczna iloscia kwasu p-to- luenosulfonowego w 8 ml alkoholu absolutnego i miesza w ciagu kilku godzin w temperaturze pokojowej. Po rozpuszczeniu, pozostawia sie jeszcze w ciagu 15 godzin, dodaje chlodzac lo¬ dem 1,5 ml pirydyny i nastepnie 50 ml 5°/«-Kwego roztworu kwasnego weglanu sodo¬ wego i ekstrahuje eterem naftowym* Ekstrakt przemywa sie woda, suszy za pomoca siarcza¬ nu sodowego i odparowuje w prózni. Pozosta¬ losc suszy sia w .wysokiej .prózni w tempera¬ turze 60°C i otrzymuje 21,7 g 13-[2,6, a^trójme- tylocykloheksen-((l)-ylo]^2,7,11 - trójmetylo-1,1- dwuetoksytridekapentaen-(i2, 6, 8, 10, 12)-ynu-(4) w postaci zóltego oleju. Maksimum absorpcji w swietle ultrafioletowym przy 366 i 380 mp (w eterze naftowym). Powyzszy produkt zada¬ je sie 4 ml 10°/«-owego roztworu chlorku cyn¬ kowego w estrze octowym i nastepnie kropla¬ mi 4,27 g eteru winylowego, mieszajac w tem¬ peraturze 30—35*0. Mieszanine reakcyjna po¬ zostawia sie w ciagu 15 godzin, dodaje do otrzymanego surowego 15-[2, 6,6-trójmetylocy- kloheksen-(l)-yló]-4, 9,13-trój|metyloV-l, 1 34jrójj- etoksypentadekapentaen - (4, 8, 10,12,14) - ynu-(6) - roztwór 5 g octanu sodowego w 50 ml 95*/©-owego kwasu octowego i ogrzewa ener¬ gicznie -mieszajac w atmosferze azotu w ciagu 4 godzin do temperatury 95—100°C, przy czym utworzony ester octowy powoli oddestylowuje.Mieszanine reakcyjna miesza sie az do ostygnie¬ cia, przy czym wykrystalizowuje produkt re¬ akcji. Produkt ten odsacza sie, przemywa woda i przekrystalizowuje w eterze naftowym lub etanolu. Otrzymuje sie 13 g 6,7-dehydro-P-apo- 3-karotenEllu w .postaci plytek pomaranczpwo- czerwonych. Temperatura topnienia 122°C; maksimum absorpcji w swietle ultrafioletowym przy 417—"418mM- (w eterze naftowym).Przyklad II. Do roztworu amidku lito¬ wego, otrzymanego z 8 g litu w 2000 ml cie¬ klego amoniaku wkrapla sie w ciagu jednej godziny 168 g l,l-dwuetoksy-2-metyl©penten- (2)rynu-(4) i splukuje 20 .ml eteru. Miesza sie dalej w ciagu 4—5 godzin i dodaje w ciagu go¬ dziny roztwór 220 g aldehydu P-C19 w 750 ml absolutnego eteru. Mieszanine reakcyjna mie¬ sza sie w ciagu nocy i nastepnie jak w przy- — 3kladzie I przy uzyciu 100 g chlorku amonowe¬ go, hydrolizuje i poddaje dalszej przeróbce.Otrzymany 4,5-dehydro-|3-apo-4-karotenal mo¬ zna przerabiac jak w przykladzie I.Przyklad III. 33,6 g l,l-dwuetoksy-2-me- tylopenten-{2)-ynu-(4) rozciencza sie 35 ml abso¬ lutnego benzenu i w ciagu godziny zadaje równoczesnie 15 ml 10%-owego roztworu chlor¬ ku cynkowego w estrze octowym i mieszanina zawierajaca 17 g eteru winylowego w 17 ml absolutnego benzenu, przy czym temperature utrzymuje sie przez umiarkowane ochlodzenie na poziomie 28—30°C. Nastepnie pozostawia sie w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, do¬ daje 3 ml pirydyny i wylewa mieszanine reak¬ cyjna na mieszanine kwasnego weglanu sodo¬ wego i lodu. Po ekstrakcji za pomoca eteru naftowego, przemyciu roztworem kwasnego we¬ glanu sodowego i wysuszeniu nad mieszanina zlozona z weglanu potasowego i siarczanu so¬ dowego oraz odparowaniu w prózni, uzyskanej przy pomocy pompki wodnej, otrzymuje sie 49 g surowego 1,1,3-trójetoksy-4-metylohepten- (4)-ynu-(6). Przez destylacje w wysokiej prózni w obecnosci azotu otrzymuje sie okolo 30 g czystego produktu. Temperatura wrzenia 63 — O/l 64°C/0,02 mm; nD = 1.4564; maksimum absorp¬ cji przy 225 m[x (w alkoholu).Wpierw wytwarza sie chlodzac lodem roz¬ twór bromku etylomagnezowego z 2,7 g magne¬ zu, 14 g bromku etylu i 30 ml absolutnego ete¬ ru. Do roztworu wkrapla sie w ciagu 30 mi¬ nut mieszajac bez chlodzenia roztwór 24 g 1,1,3- trójetoksy-4-metylohepten-(4)-ynu-(6) w 30 ml absolutnego eteru, przy czym mieszanine reak¬ cyjna utrzymuje sie stale w stanie lekkiego wrzenia. Nastepnie ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 30 minut pod chlodnica zwrotna i wkrapla w ciagu 30 minut, chlodzac woda, roztwór 25 g aldehydu 0-C10 w 25 ml abso¬ lutnego eteru. Przez dalsze 3 godziny miesza sie w temperaturze pokojowej i wylewa otrzy¬ many roztwór na mieszanine 20 g chlorku amo¬ nowego i lodu. Po ekstrakcji eterem, przemy¬ ciu woda, wysuszeniu za pomoca siarczanu so¬ dowego i odparowaniu w prózni w tempera¬ turze 45°C do okolo 200 ml, otrzymuje sie su¬ rowy ekstrakt 15-[2,6, 6-trójmetylocykloheksen- (l)-ylo]-4, 9,13-trójmetylo-8-hydroksy-l, 1,,3-trój- etoksypentadekatetraen-(4, 9,11,12)-ynu-(6), któ¬ ry stosuje sie w nastepnej fazie procesu. Maksi¬ mum absorpcji w swietle ultrafioletowym przy 281 i 292 m\x (w eterze naftowym).Otrzymany roztwór eterowy zadaje sie 20 ml 8°/o-owego alkoholowego kwasu solnego i 10 g siarczanu sodowego i pozostawia w ciagu nocy w temperaturze pokojowej. Nastepnie przemy¬ wa sie roztwór otrzymany woda i roztworem kwasnego weglanu sodowego, suszy nad siar¬ czanem sodowym i zageszcza w prózni w tem¬ peraturze 45°C. Otrzymuje sie lepki olej, któ¬ ry zadaje sie roztworem 40 g. octanu sodowe¬ go w 30 ml wody i 240 ml kwasu octowego krystalicznego. Mieszanine ogrzewa sie w cia¬ gu 4 godzin do temperatury 95—100°C w at¬ mosferze azotu, po czym wylewa sie ja na lód i ekstrahuje mieszanina eteru i eteru nafto¬ wego. Po przemyciu ekstraktu woda i roztwo¬ rem kwasnego weglanu sodowego suszy sie go nad siarczanem sodowym i usuwa rozpuszczal¬ nik w temperaturze 45°C, stosujac próznie wy¬ tworzona za pomoca pompy wodnej. Pozosta¬ losc rozpuszcza sie na goraco w 200 ml eta¬ nolu, po zaszczepieniu, pozostawia sie w ciagu nocy w temperaturze 0°C. Otrzymany po odes- samiu na lejku prózniowym surowy dehydro-P- apo-3^karotenal przekrystalizowuje sie raz w celu dalszego oczyszczenia w eterze nafto¬ wym w temperaturze — 10°C. W ten sposób otrzymuje sie 15 g czystego preparatu o tem¬ peraturze topnienia 122.5°C.Przyklad IV. Roztwór bromku etylo¬ magnezowego otrzymany z 13 g magnezu i 70 g bromku etylu w 400 ml absolutnego benzenu ochladza sie do temperatury — 7°C i powoli zadaje 84 g l,l-dwuetoksy-2-metylopenten-(2)'- ynu-(4). Nastepnie miesza sie dalej w ciagu 1 V* godziny w temperaturze — 7°C i dodaje kroplami roztwór 108.5 g aldehydu P-Cig w 150 ml benzenu, utrzymujac mieszanine re¬ akcyjna w temperaturze 0° — 5°C w ciagu 1V2 godziny. Nastepnie dodaje sie w ciagu 30 minut roztwór 120 ml kwasu octowego lo¬ dowatego w 150 ml benzenu, ogrzewa do wrze¬ nia mieszanine w ciagu 30 minut pod chlodni¬ ca zwrotna, w ciagu nastepnych 30 minut do¬ daje 100 ml wody i mieszanine ogrzewa sie do wrzenia jeszcze raz w ciagu godziny pod chlodnica zwrotna. Mieszanine reakcyjna wy¬ lewa sie na 1500 ml wody z lodem i faze ben¬ zenowa wytrzasa z 750 ml nasyconego roztwo¬ ru chlorku sodowego, suszy z okolo 50 g we¬ glanu potasowego i odparowuje rozpuszczalnik.Otrzymuje sie 4,5-dehydro- P-apo-4-karotenal w postaci produktu krystalicznego. Absorpcyj¬ ne maksimum w swietle ultrafioletowym przy 400 mu; Ex = 1730. Przeprowadzenie w 6,7-de- r 4 -hydro-P-apo-3-karotenal odbywa sie sposobem z przykladu I.Przyklad V. Do roztworu amidku lito¬ wego w 500 ml cieklego amoniaku, otrzymane¬ go z 4,5 g litu, wkrapla sie w ciagu jednej go¬ dziny 69 g l,l-etylenodwuoksy-2-metylopenten- (2)-ynu-(4). Po 5-godzinnym mieszaniu wkrapla sie w ciagu 2 godzin 110 g aldehydu P-C19 w 100 ml eteru. Mieszanine poddaje sie w cia¬ gu nocy dalszemu mieszaniu i hydrolizuje przez dodanie 50 g chlorku amonowego. Oleista po¬ zostalosc otrzymana po odparowaniu amonia¬ ku, odessaniu na nuczy, przemyciu woda, wy¬ suszeniu nad siarczanem sodowym i odparo¬ waniu w prózni w temperaturze 40°C, rozpusz¬ cza sie w 1950 ml chlorku metylenu i zadaje najpierw w temperaturze — 40°C 78 ml kwa¬ su octowego lodowatego, a nastepnie w ciagu 20 sekund 78 ml 63°/o-owego roztworu kwasu bromowodorowego. Dodaje 1950 ml wody lodo¬ watej, miesza w ciagu 5 godzin w atmosferze azotu w temperaturze 0—4°C. Faze organiczna przemywa sie woda i roztworem kwasnego weglanu sodowego, suszy nad siarczanem so¬ dowym i odparowuje w prózni w temperatu¬ rze 40°C. Otrzymany produkt surowy rozpusz¬ cza sie w 500 ml eteru naftowego i pozosta¬ wia w temperaturze — 10°C. Wydzielone krysz¬ taly przemywa sie w temperaturze — 50°C eterem naftowym i suszy w prózni w tempe¬ raturze1 40°C. Otrzymuje sie 91 g 4,5-dehy- dro-P-apo-4-karotenal, o temperaturze topnie¬ nia 81—83°C. Maksimum absorpcji w swietle ultrafioletowym przy 400 mj*. Przeprowadzenie w 6,7-dehydro-p-apo-3-karotenal jak w przy¬ kladzie I.Przyklad VI. Otrzymuje sie roztwór Grignarda stosujac 13 g magnezu w 90 ml eteru i 40 g trójetyloaminy oraz 70 g bromku etylu w 400 ml absolutnego benzenu. Roztwór ochladza sie do temperatury — 7°C i utrzymu¬ jac niska temperature, wkrapla sie 120 g 1, 1, 3- trójetoksy-4-metylohepten-(4)-ynu-(6) (otrzyma¬ nego sposobem z przykladu III). Po wprowa¬ dzeniu calosci, miesza sie w ciagu 1 Vi godzi¬ ny, po czym w temperaturze — 7°C dodaje sie w ciagu 30 minut roztwór 108,5 g aldehydu P-C19 w 150 ml benzenu. Mieszanine reakcyj¬ na miesza sie jeszcze 1 tya godziny w tempera¬ turze 3°C. Nastepnie wkrapla sie w ciagu 30 minut roztwór 120 ml absolutnego kwasu octo¬ wego lodowatego w 150 ml absolutnego ben¬ zenu, przy czym temperatura nie moze prze¬ kroczyc 15°C. Nastepnie ogrzewa sie do wrze¬ nia w ciagu 15 minut pod chlodnica zwrotna i jeszcze ciepla mieszanine reakcyjna wylewa na 2000 ml wody z lodem. Warstwe benzeno¬ wa oddziela sie i suszy nad siarczanem sodo¬ wym. Otrzymana po odpedzeniu rozpuszczal¬ nika pozostalosc miesza sie z 540 ml roztwo¬ ru, wytworzonego z 1200 ml kwasu octowego lodowatego, 200 g octanu sodowego i 150 ml wody, w ciagu 4 godzin w temperaturze 95°C, rozciencza powoli z 500 ml wysokowrzacego eteru naftowego i dodaje do 800 ml goracej wody o temperaturze okolo 80°C. Warstwe ete¬ ru naftowego pozostawia sie w ciagu 12 godzin w temperaturze — 10°C i ciemnoczerwony de- hydro-b-apo-3-karotenal suszy w temperaturze 40°C. Maksimum absorpcji w ultrafiolecie przy 417 mu; Ex = 1755. PL